阿魏酸用于食品工业的论文

阿魏酸用于食品工业的论文（共10篇）

篇1：阿魏酸用于食品工业的论文

1阿魏酸的制备

1．1植物体内提取法

阿魏酸广泛存在于植物体内，当归、无患子、川穹、香兰豆、麦麸和米糠等植物中含量较多。植物体内的阿魏酸主要以三种形式存在：水溶态，脂溶态和束缚态。水溶态下的阿魏酸与一些小分子如单糖、多胺等结合呈易溶态，其主要存在于植物的细胞质中；脂溶态的阿魏酸常结合一些脂溶性的物质存在于植物的蜡质层中；在束缚态下，阿魏酸常以醚或酯的形式与植物细胞壁物质相结合。植物体内的阿魏酸主要以酯键与多糖和木质素交联或自身酯化或醚化形成二阿魏酸，一般可通过碱解法或酶解法打断酯键，再用合适的溶剂来提取。从植物中提取到的阿魏酸属纯天然物质，无毒无害，经过纯化就能直接应用于医药及食品工业，是目前要求较高的医用阿魏酸的主要来源。从植物中提取阿魏酸目前应用较多的主要有碱解法、阿魏酸酯酶法和植物组织培养法三种。

1．1．1碱解法阿魏酸在谷维素中主要以酯的形式存在，其易于水解，因此在从谷维素中提取阿魏酸时，可以先用碱水解谷维素，再对其进行酸化，其反应式如。该法制备阿魏酸，操作简易可靠，提取率较高，而且其产生的环木菠萝醇类等副产品具有很高的利用价值。邓红等以谷维素为原材料，利用响应面法优化碱水解制取阿魏酸的工艺。结果表明，利用谷维素用碱水解制取阿魏酸，其方法可靠、易行、得率较高。赵升强等［8］采用乙醇／水／氢氧化钠溶液从玉米麸皮中提取阿魏酸，解决了提取液粘度高而难以实现膜分离的问题。通过水解谷维素制备阿魏酸是目前比较常用的一种制备阿魏酸的方法。谷维素的来源广，易取得，产量高，成本较低，因此该方法可以广泛应用于工业化生产中。但是，该法提取阿魏酸后产生的废渣、废液容易造成环境污染，如何进行绿色化生产还需进一步深入研究。

1．1．2阿魏酸酯酶法阿魏酸酯酶是一种由真菌、细菌和酵母分泌的，能将低聚糖阿魏酸酯、阿魏酸甲酯和多糖阿魏酸中的阿魏酸游离出来的一。薛枫等将阿魏酸酯酶和阿拉伯木聚糖酶进行混合，高效地降解了玉米麸皮，制备出阿魏酸和低聚木糖两种功能性食品原料，确定了酶的最适反应条件。在此条件下，阿魏酸的释放量比未经高温高压预处理时提高了1倍，还原糖的释放量提高了3倍。龚燕燕等利用宇佐美曲霉（Aspergillusus-amii）阿魏酸酯酶与木聚糖酶协同降解小麦麸皮，制备了阿魏酸，得出阿魏酸酯酶与木聚糖酶之间存在协同作用，双酶共同作用，有利于小麦麸皮的降解，提高FA的释放率。阿魏酸酯酶法是一种通过天然的催化剂将阿魏酸衍生物从生物体内游离出来的一种方法。该法工艺简单、节能环保、条件温和、催化效率较高、专一性强，但基于该反应易受外界环境的影响，稳定性差，而且微生物除了会分解出阿魏酸酯酶，还会分解出一些其他物质，导致阿魏酸的降解，所以单独使用阿魏酸酯酶法提取阿魏酸的效果并不理想，而且难以达到工业化生产的目的。把该方法与其他多种高效的提取方法相结合，将成为今后的研究热点。

1．1．3植物组织培养法植物组织培养法是通过培养基对植物部分器官或组织进行诱导再生的过程，它也是获得阿魏酸的一个有效途径。大量研究表明，植物通过组织培养产生的阿魏酸衍生物的产量比直接提取时更大，而且减少了纯化工艺。张蓓蕾通过川芎愈伤组织诱导的培养条件和继代培养次数对川芎次生代谢产物形成和积累的影响进行研究，得出了川芎愈伤组织诱导培养的最佳条件，而且随着培养时间的增加，次生代谢产物含量会递增。该研究表明，阿魏酸在组织体内的含量是可以调控的，因此，通过改变培养的环境或方法对代谢物质的合成与积累方面进行研究，将对阿魏酸未来的生产有相当大的影响。

1．2化学合成法

阿魏酸的化学合成主要有两种类型，Wit-tig－Horner反应和Kneoevenagel反应。Wittig－Horner反应是通过使亚磷酸三乙酯乙酸盐和乙酰香兰素在强碱体系中发生反应，再用浓盐酸酸化而合成阿魏酸。由于反应中要使用强碱，生成酚钠离子会抑制羰基和碳负离子之间的反应，还会伴随有副反应的发生，实用价值低，相关研究较少。Kneoevenagel反应则是以在吡啶溶剂中加入少量的有机碱作为催化剂，通过香兰素和丙二酸发生反应而合成阿魏酸的，该反应中经常使用的催化剂有哌啶和苯胺等。何良波等采用微波辐射法，利用正交设计，以香兰素和丙二酸为原料，甲苯和吡啶为溶剂，苯胺作催化剂，采用带有分水器的回流装置，在搅拌下合成阿魏酸。该工艺具有反应速度快、产率较高的优点。丁元生等以香兰素和丙二酸为原料，KF／K2CO3／γ－Al2O3为催化剂，经Knoevenagel缩合反应催化合成反式阿魏酸。产品收率达到65％以上，且催化剂可以重复使用6次，收率依然超过60％。朱婉清以香兰素和丙二酸为原料，采用Knoevenagel缩合反应，也成功地制取了阿魏酸。面对市场对阿魏酸需求量的不断增大，以及中药资源来源较少的问题，阿魏酸的化学合成法已经成为生产阿魏酸的一个重要途径。相比起其他几种方法，化学合成法具有生产方法多样化、生产周期短、生产成本低、产量大、可持续生产的优点，适用于批量生产，能够满足市场需求。但化学合成所得产物是反式和顺式阿魏酸的混合物，后续分离难度较大，研究者今后应从分子结构上来优化阿魏酸的合成工艺，以期早日工业化应用。

1．3生物合成法

生物合成法是用一些微生物（ArthrobacterBlobiformis）将阿魏酸前体进行转化，得到阿魏酸的方法，如可将从丁香油中提取得到的丁子香酚肉桂酸酯通过微生物转化为阿魏酸。辛嘉英对无溶剂体系中生物合成新型油脂抗氧化剂阿魏酸双甘酯进行了研究。结果表明，无溶剂体系中，在70mgCRL催化下，转速为150r／min，底物比为1∶1，反应时间为120h，底物含水量为10mg／g，硅藻土添加量为40mg时，产率最高。生物合成法是一种清洁高效的合成方法，但目前其工艺并不是很成熟，因此对阿魏酸的药理活性及其在生物体内的合成及调控机制的研究，对阿魏酸生物合成法的发展具有十分重要的意义。

2阿魏酸在食品工业中应用的研究进展

阿魏酸作为食品抗氧化剂在食品领域中的应用非常广泛，它不仅可以明显提高一些蛋白类或多糖类食品的品质，而且与一些其他的物质（如Vc）结合使用，可以大大增强食品抗氧化效果。目前，将阿魏酸用于食品抗氧化剂在日本已被批准，美国和一些欧洲国家也已经开始采用一些含阿魏酸量较高的物质（如香兰豆、草药、咖啡等）作为抗氧化剂，对食品进行防腐保鲜。同时，阿魏酸在食品交联剂方面有很好的应用前景。

2．1用作防腐保鲜剂

阿魏酸特殊的结构赋予其极强的抗氧化和抗菌活性，是优选的天然食品保鲜剂。张蔚等将一些健康志愿者的新鲜粪便通过称重稀释后进行厌氧培养，之后进行反复涂布分离，得到69种人体肠道细菌，然后采用超高效液相四级杆飞行时间串联质谱技术（UPLC－Q－TOF／MS）与Metabol-ynxTM软件对阿魏酸经人体粪便混合菌及分离的单菌作用后的代谢产物进行了分析，得出肠道细菌对阿魏酸有代谢作用且由不同细菌完成。研究表明，阿魏酸在一定程度上可以被人体所代谢，如若能将阿魏酸与其他有机物相结合形成复配型添加剂，以部分替代亚硝酸盐的防腐作用，相信它在防腐保鲜方面的发展将无可限量。

2．2用作食品交联剂

阿魏酸不仅在防腐保鲜方面有很重要的作用，而且将其添加到食品中，还可以起到食品交联的作用，更好地提高食品的应用价值。阿魏酸能够改善复合膜的机械性能和阻湿性能，减小复合膜的水溶性，但会显著降低复合膜的透光率，且使复合膜的颜色发黄。其中，添加1％阿魏酸的复合膜性能较好，其抗拉强度为14．33MPa，断裂伸长率为9．36％，水蒸气透过率为4．52g.mm.m－2d－1kPa－1，水溶性为28．46％，透光率为77．37％。阿魏酸通过使多糖分子进行交联，在很大程度上提高了一些可食性物质的品质，如果多糖分子在交联过程中添加一定量的阿魏酸，其应用价值在未来将会有进一步的提高。除此之外，近年来越来越多的研究表明，运动除了对人有益之外，也对人体存在着一定的隐性危害，这一损害的罪魁祸首就是自由基。而且有大量资料已经证明：炎症、肿瘤、衰老、血液病以及心、肝、肺、皮肤等各方面疾病的发生机理，都与体内自由基产生过多或清除自由基能力下降有着密切的关系。阿魏酸由于有清除自由基的功能，能很好地消除运动隐性危害，将来在运动型饮料方面也将有很大的发展前景。

3展望

阿魏酸作为一种具有独特性能的天然抗氧化剂，因其毒性小，作用效果明显，而且具有抗血栓、消炎、防癌以及抗氧化等各种不同的生物活性，越来越引起人们的关注。它不仅在医药、保健品和化妆品等诸多领域中显示出独特的应用价值，而且在食品方面的应用也将不断拓展，因此越来越多的学者、机构开始对阿魏酸进行研究。目前，阿魏酸的来源主要通过从植物体内进行提取，其产量大、来源较广，而且价格适中，是主要的生产方法。化学合成法和生物合成法由于其技术及分离的局限性还没有被广泛应用，目前仍以实验研究为主。阿魏酸在应用方面，以食品为主，这也是目前的研究热点和今后的发展趋势。阿魏酸分子中由于烷烃较短且含有双键、亲水性强，在一定程度上限制了其在脂溶性食品加工中的应用，需引起科研人员的注意。另外，人们日益重视食品安全，因此在进行应用研究的同时，还需注重食品安全方面的研究。相信随着研究工作的不断深入，阿魏酸的应用领域将更加广泛，并将产生良好的经济效益和社会效益。

篇2：阿魏酸用于食品工业的论文

在有机相和无溶剂反应体系中进行不同来源的.脂肪酶催化阿魏酸与油酸甘油酯转酯反应的比较研究.通过筛选发现固定化脂肪酶Novozym435因其独特的催化专一性减少了副产物,提高了目标产物的产率.同时研究了不同反应介质对转酯反应的影响,结果表明在无溶剂反应体系中,Novozym435脂肪酶催化阿魏酸乙酯与油酸甘油酯的转酯反应目标产物得率较高,与甲苯作为反应介质的体系相比酶的操作稳定性得到了明显提高.

作 者：辛嘉英 郑妍 吴小梅 夏春谷 李树本 XIN Jia-ying ZHENG Yan WU Xiao-mei XIA Chun-gu LI Shu-ben 作者单位：辛嘉英,XIN Jia-ying(哈尔滨商业大学生物工程系,黑龙江,哈尔滨,150076;中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,甘肃,兰州,730000)

郑妍,ZHENG Yan(哈尔滨商业大学生物工程系,黑龙江,哈尔滨,150076)

吴小梅,夏春谷,李树本,WU Xiao-mei,XIA Chun-gu,LI Shu-ben(中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,甘肃,兰州,730000)

篇3：HPLC测定阿魏酸含量的研究

1 高效液相色谱法概述

高效液相色谱法, 英文缩写为HPLC, 是一种新型的测定物质含量的方法。该方法在用于物质含量的测定时, 具有很多自己的独特的优点。该方法测定时速度快, 效果好, 操作简单。然而, 在进行新的物质鉴定时, 涉及到一个实验成本的问题。高效液相色谱仪主要是由色谱柱、进样器、检测器、记录器等部分组成。在工作的时候, 需要样品液和标准液, 首先要制得标准曲线, 然后根据标准曲线制备后, 进行测定, 通过标准曲线得到物质的含量。其工作原理是根据物质的相似相容原理进行的, 在不断的解析和再分配的过程中进行物质的分离和测定[2]。最后经由记录仪显示, 转换为液相图谱进行储存和记录。HPLC法在测定的时候, 只需要物质能够制备成为溶液即可, 不必受物质本身的影响, 因此测定范围更加广泛。而目前研究更多的则是液质联用的使用。这样不仅实现了物质的提取分离纯化, 还实现了物质结构的鉴定, 为更进一步的深入研究提供依据。

2 高效液相色谱法在测定阿魏酸含量方面的应用研究

2.1 阿魏酸研究进展

阿魏酸是目前研究较多的一种芳香酸, 其英文名字为ferulic acid, 化学学名为4-羟-3-甲氧基肉桂酸或3- (4-羟基-3-甲氧苯基) -2-丙烯酸, 研究表明其相对分子质量是194.19。阿魏酸属于肉桂酸的衍生物, 具有一定的免疫学活性, 能够抑制血小板的集结作用, 医学上常被用作止痛药。在一些常见的药品如太太口服液中等, 都含有阿魏酸。该物质还被用作抗氧化和抗衰老的美容保健物质。阿魏酸属于木栓质中的一种芳香酸。阿魏属于一种植物, 从阿魏中提出出来的一种物质之一, 被命名为阿魏酸。阿魏酸的化学式为C10H10O4。

阿魏酸在空间构象上包括顺式构象和反式构象, 对于顺式构象, 其外形颜色表现为黄色, 是一种油状物质, 而反式构象则是一种晶体存在。阿魏酸的熔点在174℃, 其属于极性物质, 可溶于热水, 常见的有机溶剂, 而在乙醚中为微溶, 在苯与石油醚中则为难溶性物质。阿魏酸最常用的功效之一就是阿魏酸具有一定的药效作用, 在临床医学上常被应用。阿魏酸多用于治疗一些心脑血管疾病。阿魏酸主要是用于抑制血小板和聚集。在一些动物实验中, 已经证实, 阿魏酸能够有效的大鼠的血小板聚集。对于三磷酸腺苷和胶原蛋白有一定抑制效果。阿魏酸的钠盐在进行实验的时候, 能够抑制由于缺血而造成的中风来改变血液粘度, 达到治疗的效果。阿魏酸还能够提高benzoic acid所引起的皮肤不良现象。阿魏酸属于医药原料和中间体, 并不能直接入药, 需要进行进一步的加工和处理。阿魏酸早起形成于植物的叶子中, 在植物的种子中也有发现, 阿魏酸在植物中是普遍存在的。含量最多的地方如阿魏、酸枣仁、升麻中等。在一些食品原料里面, 也发现有阿魏酸的成分, 多见于咖啡、米糠等食物中。

研究表明, 阿魏酸具有一定的镇静作用, 对治疗心脑血管等疾病有很好的疗效[3]。阿魏酸还具有抗早孕的功效。由于阿魏酸本身具有抗氧化性, 其结构显示其抗氧化性效果良好。

2.2 高效液相色谱法测定阿魏酸含量

对于阿魏酸的含量测定, 有多种方法。一般常用的方法有微波辅助提取法和超临界二氧化碳萃取法等, 采用高效液相色谱法对阿魏酸进行提取和含量测定, 能够在短时间内得到准确的结果, 而且操作起来比较容易, 精密度高, 重现性好。研究表明, 在进行高效液相色谱法测定阿魏酸的含量时, 流动性的选择很重要, 多采用酸系统进行。研究资料显示, 在测定复方银杏口服液时, 流动相选择的是甲醇-冰醋酸[4]。测定阿魏酸还有一些其他的方法, 比如薄层扫描法、薄层分光光度法等。高效液相色谱法测定阿魏酸含量的理论依据是在一定条件下, 有固定的吸收波长, 通过对波长的测定, 读取吸光值, 得到阿魏酸的含量。进行阿魏酸的测定, 要选择合适的色谱柱, 调节好柱温, 流速, 流动相等多个条件, 才能够得到准确的结果。

黄罗生等对高效液相色谱法测定阿魏酸的含量进行了探讨。其研究结果表明, 在进行阿魏酸含量的测定时, 选取紫外检测器, 其色谱条件需在实验时根据实际情况进行, 选取的色谱条件是Shimpack CLC-ODS (150mm×6mm) 色谱柱, 流动相为甲醇乙腈磷酸三乙胺水按适当比例进行, 检测波长选择324nm, 流动相流速为1.0mL/min。经由单因素实验, 得到最佳的测定条件。测定阿魏酸的方法虽然很多, 而且常用的提取溶剂多为甲醇和乙醇, 而实际上, 这样的选择是有一定的局限性的。其实验结果表明, 将溶解阿魏酸的溶剂进行适当的调整, 能够有效的改善阿魏酸的降解情况, 使得测定条件稳定, 数据可靠。而且在进行该试验的时候, 要尽量的做到避光实验和温度适当, 不能够见光以及温度不能够过高。该试验结果还显示, 对于一些药物的测定, 选用的溶剂不合适的话, 会造成杂质量加大, 破坏色谱柱, 影响实验结果, 还提高了实验成本。该试验通过多次验证, 得到了最佳的配比组合, 使得阿魏酸在测定时有一个准确的溶剂配比。其对其他药材也具有一定的参考价值。其还得到了阿魏酸含量最高的当归产地, 对其含量进行比较, 明确地区对物质中阿魏酸的含量有明显的差异性这一现象。

王卫锋等对妇月康胶囊中的阿魏酸含量采用了高效液相色谱法进行了测定。其色谱条件选取美国进口紫外检测器, TIAN-250C18 (4.6mm×250mm, 5m) 的色谱柱, 选择spectra system P4000型泵, 采用购买的对照品制备对照品溶液, 流动相选取甲醇和1%冰醋酸水溶液按一定比例配制而成, 流动相的流速控制在1.0mL/min, 色谱柱温度为常温, 选取320nm为检测的波长, 这个和黄罗生等人的研究检测波长稍有出入。其经过试验验证, 得到阿魏酸在该条件下的实验线性关系良好, 能够代表阿魏酸的具体含量测定。该试验研究还进行了精密度和重复性、稳定性实验, 结果表明实验的精密度在可信度范围内, 实验的重复性良好, 试验结果稳定, 具有可信性和可操作性。

吕海涛等采用高效液相色谱法研究了当归中阿魏酸的稳定性。其色谱条件选取的是Eclipse XDB-C18 (4.6mm×150mm) 色谱柱, 选取甲醇和水为流动相, 检测波长为325 nm, 流速控制在1.0mL/min范围内。绘制好标准曲线后, 选取溶剂和光照为影响因素, 研究阿魏酸的稳定性。其实验结果表明, 阿魏酸在见光条件下容易分解, 其稳定性相对略差, 在加热的条件下, 阿魏酸也容易分解。由此可见, 阿魏酸的保存方法应该是选择在避光阴暗处保存, 而且温度不能够太高。

2.3 高效液相色谱法测定阿魏酸方法讨论

高效液相色谱法测定阿魏酸的含量, 是一个新型的技术。在采用该方法的时候, 需要注意的问题有很多。主要需要注意的问题包括色谱柱的选择, 色谱条件的确定, 标准曲线的制作, 标样的制备, 等等。多个因素综合影响了实验的结果。阿魏酸是医学上常用的一种药物, 其生理功能有很多。梁娜等研究表明, 阿魏酸具有抗氧化性, 具有抗血栓的作用, 还能够抗血糖, 抗血脂, 预防动脉粥样硬化, 还具有抗菌消炎的功效, 还有的研究表明, 阿魏酸能够在一定程度上抑制癌细胞的发生, 对预防肿瘤等疾病有很好的疗效。

3 结束语

阿魏酸是一种具有多种功能的药学用物质。对于阿魏酸的研究, 具有很深远的意义。在提取和测定阿魏酸的时候, 有多种方法。随着科技的进步, 医学事业的不断的发展, 高效液相色谱法逐渐的被应用到医学方面的测定中, 对医学的提高和进步是有很大的推动作用的。人们对医学的重视也在逐渐的深化, 如何更好的进行阿魏酸含量的测定, 是一个值得研究的问题。

参考文献

[1]赵淑杰.高效液相色谱法测定消痛液药酒中阿魏酸的含量[J].药物分析杂志, 1992, 12 (2) :119.

[2]陈汉平, 刘素香, 李桂梅, 等.高效液相色谱法测定当归及其炮制品中的阿魏酸含量[J].中草药, 1988, 19 (10) :15-16.

[3]张娟, 金青哲, 王兴国, 等.阿魏酸及其衍生物合成及药理研究进展[J].粮食与油脂, 2007, 20 (1) :43-45.

篇4：阿魏酸糖酯的性能分析

【关键词】阿魏酸葡糖酯；抗氧化性

植物的衰老行为中的主要矛盾是活性氧，乙烯的产生和脂氧合酶（Lipoxygenase，简称LOX）起了协同作用，所以抗氧保鲜剂，主要考察对脂氧化酶活性的抑制，及对乙烯的抑制作用，这样可能达到预期的效果。由于阿魏酸及其衍生物是一种营养性的安全可靠的食品添加剂，本文通过苹果考察了合成阿魏酸葡糖酯的抗氧化性，即利用紫外光谱和气相色谱法系统的考察了阿魏酸对脂氧化酶活性的抑制和内源乙烯释放的抑制效果，通过测试证实阿魏酸糖酯具有较好的抗氧化性，探索开发出一种安全高效的果蔬保鲜剂。

1.材料与 仪器

1.1实验药品与仪器

阿魏酸葡萄糖酯，阿魏酸木糖脂（天津工业大学提供）； 亚油酸（化学纯，许昌元化生物科技有限公司）； 氢氧化钠（分析纯，天津市东丽区天大化学试剂厂）；乙酸-乙酸钠缓冲液（0.1mol/L，pH4.6～5.8）；磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液（0.1mol/L，pH5.8～7.4）；紫外光度计[UV-2401PC，岛津仪器（苏州）有限公司]；气相色谱仪（GC-Agilent 6890N，美国安捷伦科技有限公司）；高速离心机（LG10-2.4A型，北京医用离心机厂）。

1.2实验方法

1.2.1苹果的处理

将5g左右的合成阿魏酸葡糖酯或阿魏酸木糖酯加热溶于800ml去离子水中待温度降至室温时，将反复洗过无伤、大小均一的最新市售的红富士苹果浸入到浓度约为0.62%的溶液中，待5min后取出，室温下放置待测。

1.2.2底物的制备

10mmol/L亚油酸钠（反应底物）溶液的制取：称取70mg的亚油酸钠， 7mlTritonX-100和4ml无氧水，用0.5mol/L氢氧化钠滴定至溶液澄清，定容25ml，分装于1.5ml的安瓿瓶中，-18℃保存备用。

1.2.3粗酶液的提取

称取2.0g果肉放入研钵中，在液氮中充分研磨，然后将研钵内的果肉转移至离心试管中，取9ml缓冲液充分冲洗研钵后将其转至离心试管中。在10000r/min下离心15min，取上层清液。

LOX活性最适pH值的测定 本文通过紫外分光光度计测定LOX活性最高时的pH值，具体方法是：将一定pH值的缓冲液作参比进行基线测定，然后取0.025ml 10mmol/L亚油酸钠溶液，缓冲液2.775ml和相应缓冲液下酶液0.200ml混合均匀，在30℃恒温水浴中反应1min。立即测定吸光度值A1并计时，过1min后，记录吸光度值A2。两次测量的差值（A2-A1）为ΔA。

LOX活性单位：酶活力 果肉质量×反应时间

LOX活性单位：ΔOD234nm×g-1min-1

由于每次取果肉为2.0g，ΔOD=ΔA×10002

本实验以1min内3ml体系在234nm的吸光度增加0.001作为一个酶活力单位（U），波长设定为234nm；测定不同缓冲液下的LOX活性，需要重新校正基线。

阿魏酸糖酯对LOX活性的影响 分别提取未用阿魏酸糖酯处理的、用阿魏酸葡糖酯处理的及用阿魏酸木糖酯处理的苹果果肉的粗酶液，将最适pH值的缓冲液倒入比色皿中，进行基线测定，然后移取0.025ml亚油酸钠，缓冲液2.775ml，酶液0.200ml于样品池中，在30℃恒温水浴中反应1min，立即测量A1并计时，过1min后，再进行测量A2，求出ΔA，每隔2天进行测量1次，持续22天。

乙烯的定性与定量 本实验中利用气相色谱通过纯乙烯对果肉释放的乙烯进行定性和定量，定量分析采用气相色谱外标法。

气相色谱条件：进样量8ml，检测器 FID。N2流速：35ml/min，H2流速：50ml/min，AIR流速：375ml/min，色谱柱温：50℃，进样口温度：120℃，检测器温度：150℃。

阿魏酸糖酯对乙烯释放量的影响 将处理过的苹果，每次均匀取果肉10g，放入135ml医用药瓶中，将瓶用胶塞封严。过13.5h后进行气相色谱测试，每次进样8ml，通过气相色谱的积分面积从标准曲线上查出对应的乙烯体积x。

乙烯释放量（y）=释放乙烯的体积（x）果肉质量×释放时间

[单位：nl/（g·h）]

2.结果与讨论

2.1 LOX活性最适pH值的测定

本文以离体烟台优级红富士苹果试验材料，在pH4.8～7.4范围内测定了LOX活性变化。最适pH值为6.4，在pH6.4附近，LOX活性也较高。因此应选pH=6.4为酶活性测定的pH值。

2.2未处理、葡糖酯处理、木糖酯处理的LOX活性变化

从图2可以看出三个处理LOX活性总体都呈上升趋势，未处理的红富士苹果的LOX均高于木糖脂和葡糖酯，阿魏酸葡糖酯抑制效应在处理后4天最明显，抑制率为36.92%，16天后开始上升。阿魏酸木糖酯抑制效应在处理后8天最明显，抑制率为 19.47%，12天后开始上升。

理的LOX活性变化。由此可以得出阿魏酸葡糖酯和阿魏酸木糖酯对离体后的红富士苹果的LOX活性有较好的抑制作用，且阿魏酸葡糖酯的抑制作用比阿魏酸木糖酯的效果要更好一些。这是可能是由于葡糖酯有五个羟基，更容易使脂氧合酶失去活性，而木糖酯有4个羟基，其抑制效果要逊于葡糖酯。

2.3未处理、葡糖酯处理、木糖酯处理的苹果乙烯释放量变化

通过在相同色谱条件下测定纯乙烯和果肉释放气体，证实释放气体为乙烯。并由不同浓度的纯乙烯做出标准曲线，利用外标法对不同时间释放的乙烯进行定量。

苹果乙烯释放量变化。

阿魏酸葡糖酯和阿魏酸木糖酯处理的苹果，明显抑制苹果果实内源乙烯发生，分别推迟释放乙烯高峰期为6天和4天出现，而且后期抑制释放量仍是阿魏酸葡糖酯比阿魏酸木糖酯的抑制作用效果更好一些。

3.结论

篇5：阿魏酸用于食品工业的论文

1 材料与方法

1.1 实验材料

昆明系小鼠70只, 体质量18-22克, 雌雄各半。阳性药物:阿司匹林、氯比格雷。生化指标在地奥制药国家安全评价中心测定。

1.2 实验方法

小鼠先在动物房正常饲养3d后, 按体质量随机分成7个组, 设正常组、阿司匹林组、氯比格雷组、阿魏酸哌嗪片高低剂量组、阿魏酸钠高低剂量组。给药方法:各组均灌胃0.2mL,

其中正常组为生理盐水, 阿司匹林组为50mg/kg、氯比格雷组12.5mg/kg、阿魏酸哌嗪片高剂量组为100mg/kg、阿魏酸哌嗪片低剂量组为50mg/kg、阿魏酸钠高剂量组为100mg/kg、阿魏酸钠低剂量组为50mg/kg。给药时间均为7d。在给药第3天时, 各组小鼠动物眼眶取血测定毛细玻管凝血时间, 继续给药, 7d后以同样方法再次测定凝血时间。然后每只小鼠眼眶取全血0.7mL, 经枸橼酸抗凝处理, 交地奥制药国家安全评价中心以ELISA法测纤维蛋白原 (FIB) 。

2 实验结果

见表1。

注:与正常组比较;**表示P<0.01, *表示P<0.05

3 讨论

实验结果显示阳性药阿司匹林、氯比格雷凝血时间与正常组比较有极显著的延长作用, 阿魏酸钠和阿魏酸哌嗪也有极显著的延长作用, 但与阳性对照相比没有明显差异, 提示阿魏酸钠和阿魏酸哌嗪具有较强的抗凝作用。生化指标纤维蛋白原方面实验各组与正常组比较没有明显差异, 但阿魏酸哌嗪低剂量组有显著差异, 提示阿魏酸哌嗪对纤溶系统可能有一定的作用。

抗凝治疗目前广泛心房颤动、急性冠脉动综合征、肾病综合征等。由于目前所使用的抗凝药物众所周知的缺点, 推动着人们对理想抗凝药物的寻求。目前的治疗方法, 如肝素以及维生素K拮抗剂, 在临床使用时都有这样或那样的局限性, 因此并未得到充分应用。阿魏酸哌嗪是我国自主研制的化学合成药物, 作为中药现代化的典范, 具有优异的安全性和广泛的适用范围, 本研究提示:阿魏酸钠和阿魏酸哌嗪具有较强的抗凝作用, 低剂量组阿魏酸哌嗪对纤溶系统可能有一定的作用, 为该药在抗凝治疗方面的应用提供了解药理学依据, 其临床疗效尚待进一步验证。

参考文献

[1]王峰, 刘敏, 杨连春, 等.新的非肽类内皮素拮抗剂:咖啡酸、阿魏酸[J].药学学报, 1999, 34 (11) :898-901.

[2]郭玉麟, 钟三保.阿魏酸哌嗪的合成及其药理与临床研究[J].华西药学杂志, 1987, 2 (1) :52-54.

篇6：天然植物活性物阿魏酸

一、 概述

阿魏酸广泛存在于自然界的植物之中，其化学名称为4-羟基-甲氧基肉桂酸，是植物中普遍存在的一种酚酸。由于阿魏酸在当归中含量丰富，且大多从当归中提取，因此，学术界也将其称之为当归素。事实上，阿魏酸不仅存在于当归，而且在川芎、木贼、升麻等多种中药中都含有阿魏酸，均是桂皮酸的衍生物之一。有专家学者甚至认为，阿魏酸是阿魏、当归、川芎等中药材的主要功效成分之一，具有十分重要的生物学作用。当然，阿魏酸在植物中却很少以游离状态存在，它在植物中主要与低聚糖、多胺、脂类和多糖形成结合体而存在。目前研究证实，阿魏酸主要有两种衍生物，即阿魏酸钠和阿魏酸酯，这两种衍生物，基本上体现和保持了阿魏酸的生物学特性。

二、 阿魏酸的理化性质

阿魏酸的理化特性很特别，其熔点为174℃，几乎不溶于水，但在加热后可明显提高其溶解度，特别在有机溶剂，如乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂中容易溶解，且具有较好的耐热性，但对光照比较敏感。比较而言，阿魏酸钠的性质比较稳定，较易溶于水，且可人工合成。同时，阿魏酸具有良好的光吸收作用，尤其是对290～330nm的紫外线吸收作用，为其在美容化妆品领域的应用奠定了良好的基础。

三、 阿魏酸的毒副作用及安全性

阿魏酸能够被人体吸收，并能够及时从尿液中排出，不会在人体中积累、引起蓄积毒性。特别是阿魏酸易于人体代谢，且毒性极低、使用比较安全。因此，阿魏酸在医药学和食品工业中使用十分普遍。而且，研究人员十分重视这方面的研究工作，仅从1994—2003年6月近十年国内各种学术杂志公开发表有关阿魏酸的学术论文就有500余篇，其中，在理工类学术杂志发表的文章有82篇，在医药卫生类学术杂志发表的文章有459篇。这项数字充分说明了各学科领域对阿魏酸研究和应用的高度关注和重视，而这很可能与阿魏酸所具有的独特理化特性和广泛的生物学作用有密切关系，也可能与其应用的安全性有一定的关系。

四、 阿魏酸的制备

目前阿魏酸的制备工艺很多，归纳起来主要有两类方法，即人工化学合成方法和从植物中提取法。（1）人工化学合成方法是目前常用的阿魏酸制备方法之一。其简单过程是以香兰醛和丙二酸为原料，以无水吡啶为溶剂，哌淀为催化剂，通过缩合反应获得人工合成的阿魏酸，如国内已经合成阿魏酸哌嗪盐等。（2）植物中阿魏酸的制备和提取。这类方法可通过三条途径从植物中获得阿魏酸。第一，从阿魏酸与一些小分子的结合物中获得；第二，从一些植物的细胞壁中获得，除当归、川芎外，还有威灵仙、益母草、酸枣仁、地榆、藁木、魔芋、蜂胶、独活等中草药中也可提取阿魏酸；第三，通过对某种细胞的组织培养中获得，如目前国内使用的阿魏酸钠（SF）很多就是从传统活血化瘀中药当归、川芎中提取得到的。

五、 阿魏酸的透皮吸收

从理论上讲，阿魏酸具有一定程度的透皮吸收能力，一些专家学者的研究结果也证实了这个结论。如有研究人员发现，当归挥发油对其水溶性成分阿魏酸有显著的促透皮吸收作用，但作用并非随着浓度而增强。另外，有研究人员通过对含有阿魏酸的补气生血贴的阿魏酸皮肤透过率的研究发现，阿魏酸含量随着贴片时间延长而减少，这说明药物的主要功效成分阿魏酸已经透过皮肤部分吸收。研究人员还发现，阿魏酸皮肤透过率与贴皮肤作用时间密切相关，贴24小时是12小时的2.76倍，贴36小时是贴12小时的4.15倍，表明阿魏酸不仅具有良好皮肤透皮吸收性，而且阿魏酸的皮肤透皮吸收性随着作用时间的延长而提高。

六、 阿魏酸的主要功能

（1）抗动脉粥样硬化；（2）抗血小板凝集和血栓；（3）清除亚硝酸盐和过氧亚硝基；（4）清除氧自由基和良好的抗氧化作用；（5）抗菌消炎作用；（6）抗肿瘤和预防突变作用；（7）增强免疫功能；（8）提高男性生殖能力，包括提高精子活动能力和运动性；（9）降脂和防治冠心病；（10）刺激激素分泌；（11）抗过敏作用；（12）肝脏和肾脏的保护作用；（13）对内皮素-1拮抗作用（被有些学者称为新的内皮素拮抗剂）等。除此之外，阿魏酸还有一定的美容防晒作用。在防晒方面，有报道认为，阿魏酸能够有效地吸收290～330nm波长范围的紫外线，预防或减少此波长紫外线对皮肤的损伤。在美容方面，有报道认为，阿魏酸能够抑制或降低黑素细胞的增殖活性，用0.1～0.5%阿魏酸溶液可使黑素细胞数量由117±23/mm2减低至39±7/ mm2 ；同时,阿魏酸还能抑制酪氨酸酶的活性,浓度为5mmol/L的阿魏酸溶液，其对酪氨酶活性的抑制率高达86%。即使浓度只有0.5mmol/L的阿魏酸溶液，其对酪氨酶活性的抑制率也能达到35%左右。

七、 阿魏酸的主要应用领域

目前，阿魏酸的应用领域主要集中在两大领域：医药卫生领域和食品工业领域。在医药卫生领域已经出现很多含有阿魏酸的成品药和注射剂。不仅如此，研究人员还发现在成药中有许多含有阿魏酸成分，并在应用发挥着阿魏酸的生物学作用。在食品工业领域中主要用于制备天然香兰素、抗氧化剂、防腐剂、交联剂和机能促进剂等。如欧美等发达国家已经允许采用一些含有阿魏酸的量较高的中药、咖啡酸和香兰豆作为抗氧化剂，日本已经允许阿魏酸用作食品抗氧化剂和其它食品添加剂。

八、 阿魏酸的应用展望

篇7：阿魏酸用于食品工业的论文

关键词：HPLC,当归,阿魏酸

当归 (Radix Angelica Sinensis) , 本品为伞形科植物当归Angelicasinensis (Oliv.) Diels的干燥根。中国第一部本草学著作《神农本草经》有记载:“当归这味药, 味重, 因而古人用来补血;气轻、辛, 因而能使血运行通畅。补中有行, 行中有补, 因此被誉为血中的气药, 也被称为血中的圣药。”当归被认为是没有毒的上品药, 本品具有补血和血, 调经止痛, 润燥滑肠的功效, 临床上主要治疗血虚萎黄, 眩晕心悸, 月经不调, 经闭痛经, 虚寒腹痛, 肠燥便秘, 风湿痹痛, 跌仆损伤, 痈疽疮疡等症, 是在临床上使用频率最高的中药之一, 素有“十方九归”之称[1]。

当归含有的化学成分是非常复杂的, 现在研究表明含化学成分包括多糖类、苯酞类、香豆素类、黄酮类、挥发油类化合物及其他成份[2]。主要的药效成分为挥发油、当归多糖、有机酸类。其中有机酸类主要是包括阿魏酸、邻苯二甲酸酐、丁二酸、癸二酸、茴香酸、烟酸等。现代从当归各提取物中发现有许多功能, 而最开始从当归中分离出来的药效成份是阿魏酸。其活性成份阿魏酸具有抗氧化, 清除自由基, 保护血管内膜不受损伤;降低胆固醇, 防止脂质沉积于血管壁;抗血小板功能, 具有防止血管附壁血栓的生成;阻断信息系统。某些环节抗肿瘤, 逆转染色体畸变抗辐射等生物学效应[3]。阿魏酸还具有防癌作用, 而且是公认的天然抗氧化物质[4]。本实验旨在以当归中有效成分阿魏酸为考察指标, 探讨高效液相色谱法测定当归中阿魏酸的含量, 建立可靠的检测方法。

1 仪器与试药

1.1 仪器

Agilent 1200半制备高效液相色谱仪, 美国安捷伦公司;Milli-Q Reference超纯水系统, 美国密理博公司;华志HZK-210电子天平, 福州华志科学仪器有限公司;KQ2200DV型数控超声波清洗器, 昆山市超声仪器有限公司。

1.2 试药

阿魏酸对照品 (中国食品药品检定研究院, 批号110773-201012) ;甲醇、乙腈为色谱纯;水为超纯水;当归为甘肃岷县当归。

2 方法与结果

2.1 方法

2.1.1 色谱条件

色谱柱:InertsilODS-SP 5μm 4.6 mm×150 mm;流动相:乙腈-0.085%磷酸溶液 (17∶83) ;流速:1.0 m L/min;柱温:35℃;检测波长:316 nm。进样量为10μL。

2.1.2 对照品溶液制备

取阿魏酸对照品 (0.002 4 g) 精密称定, 置棕色量瓶中, 加70%甲醇定容至50 m L制成每1 m L含48μg的溶液, 即得。

2.1.3 供试品溶液的制备

取本品当归粉末 (过三号筛) 各0.2 g, 精密称定, 置具塞锥形瓶中, 精密加入70%甲醇溶液20 m L, 密塞, 称定重量, 加热回流30 min (80℃的水浴加热) , 放冷, 再称定重量, 用70%甲醇溶液补足减失的重量, 摇匀, 静置, 取上清液, 滤过, 取续滤液, 即得。阿魏酸的对照品和供试品色谱图分别见图1和图2。

2.2 结果

2.2.1 线性关系考察

精密吸取阿魏酸对照品溶液0.5 m L, 1.0 m L, 2.0 m L, 4.0 m L, 6.0 m L, 8.0 m L, 分别用70%甲醇稀释至10 m L。按上述色谱条件进样测定, 以阿魏酸平均峰面积积分值为纵坐标 (Y) 、浓度为横坐标 (X) 进行线性回归, y=23.988x+9.92 (r=0.9997) 。结果表明阿魏酸在进样2.4~38.4μg·m L-1范围内呈良好的线性关系。

2.2.2 精密度试验

为考察方法的可靠性, 做精密度实验, 精密吸取阿魏酸对照品溶液, 按“2.1.1”项色谱条件连续进样6次, 测得阿魏酸的峰面积的RSD为0.4658%。结果表明本法精密度良好。

2.2.3 重现性试验

精密称取当归粉末0.2 g, 共6份, 按“2.1.3”项供试品溶液的制备操作, 按“2.1.1”项色谱条件下分析, 测定每份样品中阿魏酸的含量, 结果样品中阿魏酸的RSD为0.4310%, 表明当归中阿魏酸重现性良好。

2.2.4 稳定性试验

精密称取当归粉末0.2 g, 取1份, 按“2.1.3”项供试品溶液的制备操作, 按“2.1.1”项色谱条件下分析, 分别在0、1、2、4、6、8 h, 测定样品中阿魏酸的含量, 结果阿魏酸含量的RSD为0.3716%, 表明当归中阿魏酸在室温条件下保存8 h稳定。

2.2.5 加样回收率试验

精密称取当归粉末0.2 g, 共6份, 分别精密加入阿魏酸对照品适量, 按“2.1.3”项供试品溶液的制备操作, 制得供回收率用的供试品溶液, 按“2.1.1”项色谱条件下分析测定, 结果得平均回收率为103.1463%, RSD为0.4547%, 结果见表1。

2.2.6 样品测定

精密称取当归粉末 (同批当归样品) 0.2 g, 共6份, 按“2.1.3”项供试品溶液的制备操制得溶液, 按“2.1.1”项色谱条件下分析测定, 得到当归样品溶液的RSD分别为0.3628%, 结果见表2。

3 讨论

(1) 在选择流动相条件时, 曾采用4种不同系统的流动相进行测定:乙腈-0.1%磷酸、乙腈-1%冰乙酸、甲醇-0.1%磷酸、甲醇-1%冰乙酸, 同时考察了各个系统不同组成比例流动相的测定[5]。最终选定流动相为乙腈-0.085%磷酸溶液 (17∶83) , 使阿魏酸与其他组分分离完全, 达到较佳的结果。

(2) 选择提取方法时, 取样品2份, 其中1份加热回流处理, 另1份超声处理, 结果是回流提取测得样品阿魏酸含量高于超声处理的样品, 故选择回流提取的方法。

(3) 考虑提高样品溶液的浓度和减少阿魏酸的加热损失, 故进行了对浓缩温度的选择, 本实验以60℃、80℃作为考察温度, 结果发现虽然80℃水浴加热浓缩温度比60℃水浴加热浓缩温度要高, 容易造成阿魏酸加热损失, 但其大大缩短了浓缩时间, 对阿魏酸的含量也不大影响, 故确定80℃水浴加热温度为浓缩温度。

4 结论

本文为了充分提取当归中的阿魏酸, 采用了甲醇加热回流提取方法。以当归中有效成分阿魏酸为指定性指标, 对当归中阿魏酸进行含量测定。高效液相色谱法可用于当归药材中阿魏酸含量的测定, 本方法简单准确, 灵敏度高, 重复性好。

参考文献

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[3]马瑞君, 王钦, 陈学林.当归的研究进展[J].中草药, 2002, 33 (03) :280-282.

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篇8：阿魏酸用于食品工业的论文

【关键词】当归；提取成分；提取工艺

【中图分类号】R9 【文献标识码】A【文章编号】1004-4949（2013）12-54-02

当归为伞形科植物当归的干燥根，性温味甘、苦、辛，具有补血活血、调经止痛、润燥滑肠的功效[1]，是临床常用的一味中药。为最大程度提高当归的提取量，提升使用利用度，本文特对二氧化碳超临界提取、乙醇回流提取、水蒸气蒸馏提取、乙醇渗漉提取提取工艺对于当归提取成分种类的影响进行分析，现将研究情况报告如下：

1 材料和方法

1.1材料：

阿魏酸对照品（中国药品生物制品检验所），高效液相色谱仪，容量瓶，二氧化碳超临界萃取仪，95%乙醇，甲醇，70%乙醇，乙腈，蒸馏水。

1.2 方法：

以从当归中提取阿魏酸为例，比较二氧化碳超临界提取、乙醇回流提取、水蒸气蒸馏提取、乙醇渗漉提取工艺这四种不同工艺对该成分的提取量。

1.2.1 提取工艺

1）二氧化碳超临界提取。取100克当归原生药材，以20毫升95%的乙醇作为夹带剂，在40摄氏度—50摄氏度的温度，25MPa-30PMa的萃取压力[2]，8MPa-10PMa的解析压力，10L/h-12L/h二氧化碳流量下进行三个小时的二氧化碳超临界提取，提取结束后定容至50ml提取物，取其上清液用0.45μm微孔滤膜过滤。

2）乙醇回流提取。取100克当归原生药材，用70%的乙醇进行两次回流提取，每次加入5倍于原生药材量的乙醇溶液，每次回流1.5h，每次提取后收集500ml提取液，混合后精密提取提取液2ml，将提取液放置在10毫升的容量瓶中，加入甲醇定容后摇匀，用0.45μm微孔滤膜过滤。

3）水蒸气蒸馏提取。取100克当归原生药材，加入5倍于药材的蒸馏水，连续蒸馏5h，收集提取液后加入甲醇溶解，定容至25ml后摇匀，用0.45μm微孔滤膜过滤。

4）乙醇渗漉提取。取100克当归原生药材，加入5倍于药材的70%浓度乙醇溶液，渗漉速度为3ml/（min.kg），收集渗漉液并定容至100ml，精密移取提取液2ml，移至10ml的容量瓶中，加入甲醇定容后摇匀，用0.45μm微孔滤膜过滤。

1.2.2 阿魏酸含量测定： 使用高效液相色谱法对每种提取工艺的阿魏酸的含量进行测定。

1）色谱条件。以乙腈—0.085%磷酸（19：81）溶液作为流动相，以1ml/min的流速，以316nm的波长。

2）供试品溶液制备。取每种方法的提取物并定容至200ml后进行微孔过滤即得。

3）对照品溶液制备。取阿魏酸对照品1mg，放置在50ml容量瓶中，用甲醇定容至刻度线后摇匀，对照品阿魏酸的含量为20μg/ml。

4）测定方法。分别精密称取5μl对照品、供试品溶液注入到高效液相色谱仪，记录色谱图。

5）线性关系考察。分别精密移取阿魏酸对照品溶液（22.21μg/ml）1ml、2ml、4ml、8ml、10ml，分别加入70%甲醇溶液稀释至10ml，分别配制成为2.221、4.442、8.884、17.768、22.210μg/ml，分别进样，记录色谱，得回归方程为Y=6.012313X+26.32344（r=0.99999），具有良好的线性关系。

6） 精密度实验。精密吸取同一供试品反复进样6次，所得精密度RSD为0.45%，说明使用该法测定具有良好的精密度。

7）稳定性。精密吸取同一供试品5份，分别在0、3、6、9、12小时进样，所得稳定性RSD为1.12%，说明使用该法测定在12小时内具有良好的稳定性。

2 结果

经计算，二氧化碳超临界提取、乙醇回流提取、水蒸气蒸馏提取、乙醇渗漉提取工艺这四种不同工艺所提取100g当归的阿魏酸量分别为43.23mg、27.32mg、0mg、23.23mg，二氧化碳超臨界提取阿魏酸的量最高。

3 讨论

目前研究已知，当归根中所含的主要成分主要分为两大类，挥发油成分和非挥发性成分[3]，其中成分主要有：阿魏酸、烟酸、亚丁基苯酞、β-蒎烯、对聚伞花素、6-正丁基-环庚二烯-1，4、异菖蒲烯、藁本内酯、谷甾醇等，其中阿魏酸是较早从当归中提取的有效药物成分，其含量和当归挥发油的含量基本一致。研究表明阿魏酸具有较强的抗氧化性，可以清除人体自由基，调节生理机制，抑制血小板凝聚，具有显著的抗菌、抗病毒作用，由于阿魏酸所发挥的显著药理作用，所以本文将其作为研究对象，用来对比不同提取工艺对于当归有效成分提取的影响。

二氧化碳超临界萃取方法的原理是：利用超临界二氧化碳对于一些天然产物有特殊溶解作用的特点，使用超临界二氧化碳进行中药萃取。研究表明[4]，二氧化碳超临界的溶解能力和二氧化碳的密度有关，所以利用不同的压力、不同的温度来调节超临界二氧化碳的溶解效果。提取是在超临界状态下，让超临界二氧化碳和要提取的中药充分接触，有选择地按照不同极性、不同沸点、不同分子量依次提取出来。由于中药成分较为复杂，所以特定压力、温度下所提取出的成分也并非单一，但是可以通过对提取条件的控制来达到最为理想的效果，再通过减压、升温的手段将超临界二氧化碳变成普通的二氧化碳，这样就可以将目标成分完全析出，达到提纯的最终目的。其优点是：对环境没有污染，提取没有残留；将有效成分的提取、分离有效的结合在一起，高效、节能[5]；提取过程无毒、安全性高；提取工艺简单，并且速度快，可以最大程度节约提取成本；超临界二氧化碳对于低分子、低熔点、亲脂性的挥发油成分提取相当显著，具有十分优越的溶解性。

经计算，二氧化碳超临界提取、乙醇回流提取、水蒸气蒸馏提取、乙醇渗漉提取工艺这四种不同工艺所提取100g当归的阿魏酸量分别为43.23mg、27.32mg、0mg、23.23mg，二氧化碳超临界提取阿魏酸的量最高。以上结果说明，水蒸气蒸馏提取不出阿魏酸，而乙醇回流提取、乙醇渗漉提取工艺虽然能提取出阿魏酸，但是依旧存在浪费，同时在操作过程中需要利用大量的有机溶剂，提取物中有残留，需要进一步的进行分离处理，而二氧化碳超临界提取在当归有效成分提取中明显具有显著优势，大大提高了当归原生药材的利用度，降低了浪费，同时可以根据压力、温度的控制调节工艺以针对不同的提取目标。综上所述，使用二氧化碳超临界法对当归中的有效成分进行提取可以显著提高提取量，并且在挥发性成分提取上具有显著优势，值得推广。

参考文献

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[3]周献词.当归的炮制及有效成分研究[J].中国医药指南，2013，11（23）：677-678.

[4]胡淑毅，刘东来.当归地上部分中绿原酸和金丝桃苷的含量测定[J].中国实用医药，2013，8（8）：10-11.

篇9：阿魏酸用于食品工业的论文

1 阿魏酸的合成及药效学研究

目前阿魏酸主要通过两种途径获得。一是从植物中分离, 比如从当归、川芎中、酸枣仁[3]中分离。但由于天然资源的有限性, 很难满足对阿魏酸日益扩大的需求。故通过合成途径获得阿魏酸的研究较为活跃。日本研究人员通过碱性条件下水解生产色拉油过程中产生的废料获得阿魏酸, 取得较好的经济效益[4]。通过化学合成获得阿魏酸的方法较为成熟。主要是以香草醛和丙二酸为原料来制备。不同方法的区别主要是所选用催化剂的不同和是否设法除去反应中生成的水[5,6,7]。其中张相年等人采取的以哌啶作为催化剂和以苯作为除水剂使阿魏酸的收率达98%以上, 纯度达到99.4%, 更适宜工业化生产。由于生物催化合成具有清洁高效耗能低的独特优势, 符合合成化学发展的趋势, 故阿魏酸的生物催化合成受到重视, 有用微生物将丁子香酚肉桂酸酯转化为阿魏酸的报道[8]。但尚未有用微生物工业化生产阿魏酸的报道, 仍需进行大量而深入的研究以获得突破。

2 阿魏酸衍生物的合成及其药效研究

阿魏酸化学名4-羟基-3甲氧基苯丙稀酸, 是一种酚酸。尽管阿魏酸在某些方面具有确切的药理活性, 但其分子中含有双键, 烷烃基较短, 易亲水, 很难透过生物膜脂质双分子层。因此对阿魏酸的结构进行改造修饰, 得到一系列阿魏酸衍生物。报道表明阿魏酸衍生物比阿魏酸具有更强的药理活性和较低的毒性[9,10,11], 对阿魏酸衍生物研究多集中在以阿魏酸为先导化合物进行药效上的优化。

2.1 成盐

唐刚华等合成了阿魏酸哌嗪盐、阿魏酸川芎嗪盐、阿魏酸川芎哚盐, 并通过药理试验证明它们都具有较强的抗凝血功能和较强的抗血栓作用, 其中阿魏酸川芎嗪盐的作用最强[12]。临床上常用阿魏酸钠盐, 常用于治疗高血压、冠心病, 脑动脉硬化, 血管闭塞性脉管炎等疾病。阿魏酸钠盐的药理学研究报道也较多。李俊杰等报道用阿魏酸钠盐, 川芎嗪联用治疗冠心病不稳定型心绞痛疗效显著, 而且在用药过程中无硝酸类药物常见的头痛, 头晕, 心悸等不良反应。能很好地替代硝酸类药物治冠心病[13]。牛铁生等报道阿魏酸钠对经皮冠状动脉成形术后再狭窄具有预防作用[14]。陈莉芬等研究发现, 通过体外培养大鼠脑皮质BMEC (脑血管内皮细胞) 缺氧12小时后, 细胞损伤, 阿魏酸钠可对抗缺氧的损伤且对其具有保护作用[15]。朱海勇等研究发现对急性脑梗死治疗用阿魏酸钠联合阿司匹林比常规给予口服阿司匹林疗效显著[16]。最新临床研究发现阿魏酸钠对肾病疗效显著[17]。

2.2 成酯

合成阿魏酸酯类衍生物化学方法有直接酯化法, 溶剂共沸法, 酰氯法, 化学试剂法等。李东明等用硫酸直接催化阿魏酸和无水乙醇合成阿魏酸乙酯[18]。发现酸催化法简便易行, 反应迅速, 但产率不高。王献钊等对酸催化法进行改进, 合成阿魏酸乙酯。其强调反应体系在无水条件下, 所以实验中反应物乙醇必须使用无水乙醇, 氯化氢气体要先经过干燥再通入反应体系中, 在反应体系中加入干燥的分子筛来及时除去反应生成的水分, 使得反应向右方进行, 产率提高了21%[19]。许军等采用氯酰化的方法在丙酮溶液中用吡啶作催化剂合成了阿魏酸与阿司匹林, 对氯苯氧异丁酸, 对氯苯甲酰苯氧异丁酸, 对氯苯氧异戊酸, 环氯贝特, 吉非贝齐等的酯类衍生物, 并发现这些酯类化合物具有较好的抗血栓和降脂活性, 并申请了它们在相关方面的专利[20]。辛嘉英等研究了有机溶剂中脂肪酶催阿魏酸乙酯。并对参加脂肪酶和反应介质进行比教发现最佳溶剂为叔丁醇, 在所选六种脂肪酶中, 固定化于大孔丙烯酸树脂的南极假丝酵母脂肪酶B催化活性最好[21]。

由于阿魏酸分子结构中烷烃链较短, 脂溶性较差, 因此通过成酯增大其脂溶性使其透过生物膜的能力增强, 药效也随之加强。研究发现阿魏酸乙酯抑制ADP诱导血小板聚集的作用, 对CCl4引起的小鼠急性肝损伤的保护作用, 对过氧化氢损伤人血管内皮细胞的保护作用, 以及抗氧化, 清除自由基的作用均比阿魏酸具更强[22,23,24,25]。

2.3 成酰胺

胡志忠等报道:以香草醛为主要原料, 经溴化、knoevenagel反应、乙酰化、酰氯化、酰胺化五步反应, 合成目标化合物, 得到阿魏酸酰胺类衍生物 (图1) [26]。

刘少平等研究发现阿魏酸对环氧合酶 (Cox) 具有部分选择性。对Cox-2 (参与炎症等疾病过程中的诱导酶) 选择弱[27]。又有报道:某些传统的非甾抗炎药在结构修饰成酰胺后对Cox-2的选择性增强[28]。因此将阿魏酸做成相应酰胺衍生物以试图增强其对Cox-2的选择性, 以期望得到更强的消炎药物。

2.4 成醚、成酮

由于阿魏酸酰胺和酯的衍生物多具有较明显的药理活性, 而且有些已经显示出很好的疗效, 其研究的热点多集中于此。又因为酮类和醚类在体内不易代谢, 药理作用时间较长, 所以在合成和药理方面的报道相对较少。醚类的合成多是通过小分子将阿魏酸连接成对称性的化合物, 莫若莹等报道用阿魏酸、二溴代烷或3-氯-1, 2-环氧丙烷、丙二酸经过多步反应合成双分子阿魏酸的醚类化合物[29]。有外国文献报道以羧酸香兰素酯为原料在丙酮的碱性溶液中反应合成阿魏酸酮类衍生物[30,31]。

3 展望

虽然阿魏酸及其衍生物药理研究已经发现其具有抗血栓形成, 消炎止痛, 抗氧化, 清除自由基等药理活性。但最近关于阿魏酸及其衍生物在肾病及癌症研究和治疗方面的报道较多, 可见研究阿魏酸及其衍生物具有广阔前景。

摘要：阿魏酸具有良好的药效作用, 在医药及化妆品等行业被广泛应用。阿魏酸的获取主要通过植物提取和化学合成两种途径, 由于天然资源有限, 故化学合成成为主流。对阿魏酸及其衍生物的合成以及药效研究进展作了综述。

篇10：白族药西归中阿魏酸的含量测定

关键词：高效液相色谱法；西归；阿魏酸

中图分类号；R927.2文献标识码：A

文章编号：1007-2349(2007)12-0029-02

西归(seselopsis)是伞形科属植物西藏凹乳芹(Vicatiathibetica deBoiss)的根，凹乳芹属植物全球约5种，产于印度、巴基斯坦、尼泊尔和中国，在中国主要分布于云南西北部、四川西部及西藏等地，在云南大理有少量栽培。在滇西北及川西，民间用它作中药当归的代用品，称为西归(大理)、独脚当归(马尔康)。据研究报道西归中化学成分有阿魏酸、伞形花内酯、佛手柑内酯、芹菜素、胡萝卜苷等，通过动物实验证明西归与人参一样具有明显抗疲劳、抗缺氧和耐热作用，具有较高的开发价值。西归中有关成分的含量测定未见报道，本实验采用高效液相色谱法对西归中阿魏酸的含量进行测定，为进一步建立西归药材的质量标准奠定基础。

1仪器与试剂

Agilent 1100高效液相色谱仪，包括G1315A／B DAD检测器，G1313A ALS自动进样器，Agilent 1100色谱工作站(美国安捷伦科技有限公司)；梅特勒电子天平AE240(瑞士)；SZ-97自动三重纯水蒸馏器(上海亚荣生化仪器厂)；DZKW-4水浴锅(上海科析实验仪器厂)；甲醇(色谱纯)、磷酸(分析纯)、水(重蒸馏纯净水)、阿魏酸对照品(中国药品生物制品检定所)、西归直接从产地收集，并由大理学院药学院生药学教研室马晓匡教授鉴定。

2方法与结果

2.1色谱条件 色谱柱：Agilent ZORBASB—C₁₈(4.6×150mm，5μm)，流动相：甲醇-0.1％磷酸水溶液(体积比为30:70)，流速：1.0ml／min，柱温：30℃，检测波长：320nm.进样量:10ul。

2.2对照品溶液的制备精密称取干燥至恒重的阿魏酸对照品5.05mg。置50ml棕色容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，作为储备液。

2.3提取溶剂的选择精密称取5份样品，每份约1g，分别精密加入甲醇、乙醇、乙酸乙酯、石油醚、乙醚10ml，称重，超声提取30min，冷却补重，按2.1项条件进行测定，结果见表1。

从上表可以看出甲醇提取率最高，故采用甲醇。

2.4提取方法选择根据2.3项的结果采用甲醇作提取溶剂，称取样品3份，每份约1g，分别用回流提取、超声提取、索氏提取进行考察，结果见表2。

从上表可以看出回流提取效果最佳，故采用回流提取法。2.5提取时间的选择根据2.3的结果采用甲醇作提取溶剂，称取样品5份，每份约1g，用回流提取法提取1h、1.5h、2h、2.5h、3h，结果见表3。

从上表可以看出2h后，提取率不再发生改变，所以采用2h提取西归中的阿魏酸比较合适。

2.6供试品溶液的制备精密称取研磨成80～100目的西归试样1g，于100ml磨口烧瓶中，精密加入甲醇10ml，加热回流2h，放冷至室温，甲醇补重，摇匀，用0.45μm微孔滤膜过滤.即为供试品溶液。

2.7线性关系的考察取2.2项中制备好的阿魏酸对照品储备液2ml于10ml容量瓶中，用甲醇稀释并定容，即得质量浓度为0.0202mg／ml的对照品溶液。按2.1项色谱实验条件.取0.0202mg／ml的对照品溶液，2、4、8、10、14、16、20u1分别进3次，测定阿魏酸的峰面积值，以进样量(ug)为横坐标，色谱峰峰面积为纵坐标作图，得回归方程：y=3069.3X+3.8794，r=0.9999，结果表明进样量在0.0404～0.404ug范围之间线性关系良好。

2.8精密度试验和稳定性试验精密吸取阿魏酸对照品溶液(0.0202mg／m1)，按选择的色谱条件连续进样6次，其峰面积的RSD为0.31％，表明仪器精密度较好。取同一样品液，每隔1h进样1次，每次10ul，测定峰面积，结果表明样品液在6h内稳定(n=6)，阿魏酸峰面积的RSD为1.63％。

2.9重现性试验精密称取烘干至恒重的西归粉末(100目)5份，每份1g。按“供试品溶液的制备”进行平行提取，在选定色谱条件下测定阿魏酸的含量，RSD为1.80％，分析结果表明重现性较好。

2.10回收率试验精密称取已知含量的西归粉末(100目)5份，分别精密加入一定量的阿魏酸储备液，照2.5项下方法操作，进行回收率测定，结果见表4。

2.11样品的测定取六批样品制备成供试液，按上述色谱条件进行分析，按外标法计算阿魏酸的含量。西归中阿魏酸含量为124.58ug／g(n=2)。西归与阿魏酸对照品的HPLC色谱图见图1。

3讨论

有关西归的研究报道很少，其化学成分的含量测定均未见报道。本实验通过提取溶剂、提取方法、提取时间的选择，确立西归中阿魏酸的最佳提取条件为10倍量甲醇回流提取2h。

由于西归中阿魏酸、芹菜素等都含有酚羟基，具有一定酸性，易电离，参照有关文献，流动相中水相采用0.1％的磷酸水溶液，可以减少拖尾，改善峰形，且分离效果好。本试验曾用乙腈：水(0.1％磷酸)15:85进行测定，经试验，以甲醇：水(0.1％磷酸)30:70为流动相时分离效果最佳。