化学滴定法测定岩心中的总有机酸含量

2024-04-16

化学滴定法测定岩心中的总有机酸含量（精选8篇）

篇1：化学滴定法测定岩心中的总有机酸含量

化学滴定法测定岩心中的总有机酸含量

用返滴定法测定了柴达木盆地部分岩心中的`总有机酸含量,考察了萃取溶剂、煮沸时间、滴定方式等因素对测定结果的影响.实验结果表明,岩心颗粒越小,萃取率越高,实验中可将岩心研磨至37μm(400目).体积比为3:7的苯-乙醇混合溶剂的萃取效果好于乙醇、氯仿-乙醇.加热煮沸时间对有机酸的测定结果影响不大,加热煮沸5min即可达到萃取平衡.柴达木盆地有机酸的酸值波动较大,为0.1954～0.233 6 mmol/g.与直接滴定法相比较,返滴定法测定具有萃取率高、终点易观察、结果重复性好等优点.

作者：罗立文吕仁庆马荔张在龙王璇作者单位：石油大学化学化工学院,山东东营,257061刊名：石油大学学报(自然科学版) ISTIC EI PKU英文刊名：JOURNAL OF THE UNIVERSITY OF PETROLEUM,CHINA(EDITION OF NATURAL SCIENCE)年，卷(期)：27(3)分类号：O656.32关键词：岩心有机酸化学滴定法测定

篇2：化学滴定法测定岩心中的总有机酸含量

电位滴定法测定电镀废水中铜含量

根据电镀废水中铜(Ⅱ)离子与其他组分化学性质的`差异,控制溶液的酸度,以铜离子选择性电极作指示电极,双盐桥饱和甘汞电极作参比电极,以硫化钠标准溶液作滴定剂,采用选择沉淀电位滴定法测定电镀废水中的铜.结果表明:控制溶液pH值1.0~1.5,以氟化铵掩蔽废水中共存的铁(Ⅲ),可以直接用Na2S选择沉淀电位滴定法测定电镀废水中铜的含量.该法不需分离就可直接测定,操作简单,分析速度快,灵敏度高.将本法测定结果与原子吸收分光光度法进行比较,结果无显著性差异.

作者：龙霞刘定富岳敏杰 LONG Xia LIU Ding-fu YUE Min-jie 作者单位：贵州大学化学与化工学院,贵州,贵阳,550003刊名：贵州大学学报(自然科学版) ISTIC英文刊名：JOURNAL OF GUIZHOU UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE)年，卷(期)：26(6)分类号：O657.1关键词：选择沉淀电位滴定法电镀废水铜

篇3：化学滴定法测定岩心中的总有机酸含量

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

(1)冰醋酸;(2)无水乙醇;(3)浓盐酸;(4)苯;(5)碘化钾;(6)0.1mol/L溴酸钾-溴化钾标准溶液;(7)0.02mol/L氢氧化钾-乙醇标准溶液;8)0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液。

1.2 指示剂

(1)酚酞(10g/L);(2)对乙氧基柯衣定(1mg/ml);3)淀粉指示液(1g/L)。备注:本实验中所用的试剂和药品均为分析纯。

1.3 仪器

(1)250ml三角瓶;(2)50ml滴定管;(3)250ml碘量瓶;(4)1000ml棕色容量瓶;(5)100ml容量瓶;(6)5ml吸量管;(7)25ml移液管;(8)150ml量筒;(9)30ml小滴瓶;(10)电炉;(11)分析天平。

1.4. 试剂的配制与标定

1.4.1 指示剂的配制

称取对乙氧基柯衣定指示剂50mg,溶于25ml蒸馏水和25ml无水乙醇组成的混合液中,加浓盐酸三滴,剧烈摇震,备用(必要时可过滤,以获得澄清液)。

1.4.2 溶液的配制与标定

(1)称取溴酸钾2.7835g和溴化钾10g,用少量蒸馏水溶解后定容至1000ml棕色容量瓶中,混匀后待标定。

标定方法:精确移取该溶液25ml,放入碘量瓶中,用120ml蒸馏水稀释,加浓盐酸5ml,加塞,轻轻摇动后,加碘化钾溶液5ml,加塞并剧烈摇动。静置5min后,用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定,将至终点时加淀粉指示液三滴,继续滴定至蓝色消失。

(2)碘化钾溶液的配制:准确称取碘化钾16.5g(精确至0.0001g),用少量蒸馏水溶解后,定容至100ml容量瓶中,备用。

(3)0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液:称取26.0g硫代硫酸钠,加0.2g无水碳酸钠,溶于1000ml水中,缓缓煮沸10分钟,冷却,放置两周后过滤标定。

1.4.3 测定步骤

(1)精确称取待测样品0.7g(精确至0.0001g),移入装有100ml冰醋酸和50ml无水乙醇的250ml三角瓶中,小心加热至试样完全溶解后,加浓盐酸3ml和对乙氧基柯衣定指示剂4滴,立即用0.1mol/L溴酸钾-溴化钾标液滴定,待达到终点(微粉色)时,再加上述指示剂4滴后,继续滴定至从红色变为浅黄色为滴定终点,记录此时消耗的标液的体积,再减去在下述测定的酸度,则可得产品的含量。

(2)酸度:由1份苯和3份无水乙醇配成苯-醇混合液。量取50ml混合液,加5滴酚酞指示剂,用0.02mol/L氢氧化钾-乙醇标液中和后,加精确称取的试样2g(精确至0.0001g),加热溶解后,用0.02mol/L氢氧化钾-乙醇标液滴定至粉色消失为终点,记录此时消耗的标液体积。

备注:上述标定和滴定过程均要做空白试验和平行试验

2 计算结果及分析

2.1 样品的含量W,以毫克氢氧化钾每克(mg KOH/g)表示,计算公式如下:

C---溴酸钾-溴化钾标液浓度,mol/L;

V---待测样品消耗的溴酸钾-溴化钾标液体积,ml;

V0--空白试样消耗的溴酸钾-溴化钾标液体积,ml;

M---待测样品的摩尔质量,g/mol;

m---称取待测样品重量,g;

C1---氢氧化钾-乙醇标液浓度,mol/L;

V1---待测样品消耗的氢氧化钾-乙醇标液体积,ml;

56.11---氢氧化钾的摩尔质量,g/mol;

m1---测定酸值时称取的样品重量,g。

2.2 样品的测定结果

和测定皂化值、羟基值一样,我对多个样品进行了试验,测定结果举例如下:

W%=98.7,99.0,98.0,98.9,98.0,98.4,98.8,98.5

按照试验方法对8批硫代酯类抗氧剂样品进行分析,测得样品含量在98.0%~99.0%之间,相对极差(n=8)为1.0%。

以上是我通过化学滴定法建立的测定硫代酯类抗氧剂含量的方法,用来补充目前产品标准中没有含量检测的不足,方法快速,准确度高,同时给国内外的客户提供了可靠、可信赖的检测依据。

摘要：本文提出了用化学滴定法测定硫代酯类抗氧剂含量的方法。采用冰醋酸和乙醇为溶剂,在强酸性条件下,以对乙氧基柯衣定指示剂,以溴化物-溴酸盐标准溶液滴定的方法,分析了8批样品,测得其含量在98.0%--99.0%之间,相对极差(n=8)为1.0%。

关键词：羟基值,皂化值,含量,硫代酯类抗氧剂,简便准确

参考文献

[1]李杰,隋照德,计汝文,时凯。硫代酯类抗氧剂合成工艺与应用技术进展塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集2008年第141-145页.

篇4：化学滴定法测定岩心中的总有机酸含量

关键词：普通奶高钙奶 EDTA滴定法钙含量

中图分类号：TS207.3；O655.2 文献标识码：A 文章编号：1672-5336（2015）04-0025-02

Abstract：Objective：To determine the calcium concentration in ordinary milk and high calcium milk.Methods：Milk samples were treated by dry-ashing method， the calcium concentration of milk samples were determined by EDTA titration. Results：The result showed that the calcium concentration of ordinary milk was 104.2 mg/100g， the calcium concentration of ordinary yoghurt was 105.2 mg/100g， the calcium concentration of high calcium milk was 118.1mg/100g， the calcium concentration of high calcium yoghurt was 115.1mg/100g. Conclusion： There was so little difference between calcium concentration in ordinary milk and high calcium milk， Calcium supplementation by drinking ordinary milk is more economical.

Key Words：ordinary milk ；high calcium milk； EDTA titration； calcium concentration

钙主要存在于人体骨骼和牙齿中，与人体健康息息相关。钙除作为成骨元素支撑身体、是细胞中的主要阳离子外，还在神经的传递和肌肉的收缩、心率的调节等生理活动中起着重要作用，是人体最重要、最活跃的元素。因此，日常饮食中摄入充足的钙对于人体健康非常重要。牛奶及奶制品钙含量丰富，食用奶制品一直是人们摄入钙的重要途径，目前市场上出现了高钙奶，即在天然牛奶中额外添加了钙源，究竟高钙奶补钙的效果怎样，普通消费者还缺乏应有的认识。

常用的测定牛奶中钙含量的方法有：EDTA滴定法、火焰原子吸收光谱法[1]、高锰酸钾滴定法[2]、分光光度法[3] 、离子选择性电极法[4]等。其中EDTA法仪器简单、操作简便、成本低廉、分析时间短[5]，本试验采用EDTA法测定了不同种类牛奶中的钙含量，为指导人们合理地选择奶制品提供参考。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 原料

普通牛奶、普通酸牛奶、高钙牛奶、高钙酸牛奶各选择市售的三个不同品牌样品，分别为普通牛奶A1、A2、A3，普通酸牛奶B1、B2、B3，高钙牛奶C1、C2、C3，高钙酸牛奶D1、D2、D3。

1.1.2 试剂

HCl溶液（2 mol/L）；锌标准溶液（0.01 mol/L）；六亚甲基四胺溶液（200g/L）；二甲酚橙溶液（2g/L）；铬蓝黑R指示剂（4g/L）；EDTA待标定液（约0.02mol/L）；三乙醇胺溶液（200g/L）；柠檬酸钠溶液（147g/L）；NaOH溶液（5mol/L）。

1.1.3 仪器

电子天平；马弗炉；可调式电炉；电热恒温鼓风干燥箱；坩埚；碱式滴定管；锥形瓶。

1.2 实验原理

EDTA能与大多数金属离子配位，配位比简单（1：1），生成物稳定。试验中滴定前向试样溶液中加入铬蓝黑R指示剂（In2-），它能与少量Ca2+反应生成红色配合物CaIn：

Ca2+ + In2-→ CaIn

开始滴加EDTA滴定液时，EDTA先与试样中剩余的Ca2+反应生成无色配合物Ca-EDTA：

Ca2+ + EDTA → Ca-EDTA

临近终点时，EDTA与剩余的Ca2+反应完毕，由于Ca-EDTA的稳定性要远高于CaIn，再滴加EDTA，它能夺取红色配合物CaIn中的Ca2+，从而释放出蓝色的铬蓝黑R指示剂（In2-）。此时溶液由红色变为蓝色，指示达到滴定终点：

CaIn + EDTA → Ca-EDTA +In2-

1.3 测定方法

1.3.1 EDTA滴定液浓度的标定

准确移取25.00ml锌标准溶液至锥形瓶中，加入1-2滴二甲酚橙指示剂，滴加六亚甲基四胺溶液至出现稳定的酒红色，再多加5ml调节pH至5-6，用EDTA溶液滴定至溶液由酒红色变为亮黄色为滴定终点，记下消耗EDTA溶液的体积。平行测定三次。根据金属锌的质量和消耗EDTA溶液的体积，计算EDTA待标定液的准确浓度。

计算公式：CEDTA=1000 mZn/10MZnVEDTA

公式中：mZn ---基准物质锌的质量（g）

MZn---锌的摩尔质量（g/mol）

nlc202309031158

VEDTA---滴定中消耗EDTA溶液的体积（mL）

1.3.2 样品的预处理

取序号为1-12的12个洁净烧杯，分别移取12种牛奶样品各100ml于烧杯中，记录样品名称与对应编号。将样品置于电炉上加热，边加热边搅拌，蒸发至粘稠状，冷却至室温。将烧杯中样品转移至对应编号的坩埚中，放入干燥箱中烘干，置于可调式电炉上小火炭化至无烟，最后转入马弗炉中550℃-600℃灰化[6]2-3小时，灼烧为固体粉末。

1.3.3 样品钙含量测定

将灰化后的样品转移至烧杯，洗涤坩埚3-4次，洗液也转入烧杯，加入2 mol/L 盐酸使其完全溶解。将消化液定量转移至250ml容量瓶中，加水至刻线。移取25.00ml于锥形瓶中，加三乙醇胺5ml，柠檬酸钠5ml[7]，加蒸馏水25ml，加入NaOH溶液调节pH至12-13，加铬蓝黑R指示剂少许，用EDTA滴定液滴定至溶液由红色变为蓝色，记录消耗EDTA溶液的体积，计算样品中钙的质量分数。

2 数据及结果

2.1 EDTA浓度的标定

由表1得，经标定后，EDTA标准溶液的平均浓度为0.02099mol/L，相对偏差为0.14%。

2.2 各牛奶样品中的钙含量（表2）

3 讨论

由试验结果可以看出牛奶中钙含量丰富，每100g牛奶或酸牛奶的钙含量约为100-110mg。

据报道，成年人每天需摄入900毫克左右的钙。所以，每人每天喝一杯300g左右的牛奶或酸牛奶可以获得300mg左右的钙，相当于一天所需的三分之一，再加上三餐中摄入的钙，基本可满足人体对钙的需求。

酸牛奶是由纯牛奶发酵而成，发酵过程中纯牛奶中一部分糖、蛋白质被分解为小分子的乳酸、半乳糖、氨基酸等，因而更易被人体消化吸收。由试验结果可知，酸牛奶的钙含量与牛奶差别不大，从补钙效果方面来讲二者相当。但酸牛奶中发酵产生的乳酸，可有效地提高钙和磷的吸收率，所以酸牛奶中的钙更容易被吸收，而且酸奶更适合乳糖不耐受者食用。

高钙牛奶到底值不值得消费者青睐呢？从试验结果看，高钙奶比普通奶的含钙量确实要高，但差别不大。而且市售的高钙奶普遍存在着沉淀、絮凝和乳析的问题[8]，人为添加的钙能否被人体有效吸收，目前尚存在争议[9]。故笔者认为，饮用普通牛奶或酸牛奶补钙效果已很好，而且更加经济实惠。

参考文献

[1]张金生，林静，李丽华，等.火焰原子吸收法测定蒙古奶茶中的钙、镁、锌[J].现代化工，2012，32（2）：94-96.

[2]加建斌.高锰酸钾滴定法测定补钙制品中的钙含量[J].安徽农业科学，2007，35（23）：7076-7077.

[3]张平安，宋莲军，高向阳，等.分光光度法快速测定酸奶中的钙[J].安徽农业科学，2008，36（22）：9352-9353.

[4]李万霞，郭璇华，龙蜀南.紫外光消解-离子选择性电极测定牛奶、酸奶中钾钙[J].食品研究与开发，2006，27（6）：127-129.

[5]R·蒲希比.实用络合滴定法[M].广州：中山大学出版社，1987.

[6]孙汉文.原子吸收光谱分析技术[M].北京：中国科学技术出版社，1989.

[7]郭利萍，周小刚.国标食品中钙含量滴定测定方法的优化[J].食品工业，2012，33（5）：130-132.

[8]赵强忠，赵谋明，杨晓泉，等.不同钙剂对高钙奶稳定性的影响[J].中国乳品工业，2004，32（12）：9-12.

[9]劳文艳，张志广，陈蓉.几种不同风味牛奶中钙镁锌元素的含量测定[J].北京联合大学学报，2013，27（1）：82- 86.

篇5：化学滴定法测定岩心中的总有机酸含量

高炉炼铁过程中, 硫是有害元素。矿石原料中硫进入高炉后, 需要加入较多的石灰石除去, 这样会减少高炉的有效容量, 同时增加出渣量, 使高炉产量下降。硫含量是评价高硫铁矿粉质量的重要技术指标之一, 因此, 准确测定铁矿粉中的硫尤其是高硫对炼铁过程工艺控制及进厂原料把关检验具有十分重要意义。

矿石原料中硫含量的测定传统的分析方法有硫酸钡重量法、燃烧碘量法, 高频红外吸收法[1]。目前冶金行业普遍采用高频红外吸收法, 该法需要进口或国产高频红外碳硫分析仪器, 且高硫铁矿粉在分析过程中产生灰尘较大, 对仪器设备维护要求较高。本文试验了库仑滴定法[2]测定高硫铁矿粉中的硫含量, 对净化装置的维护、助溶剂的选择、电解液的使用等做了试验与验证。该法使用智能定硫仪, 设备采购成本低, 5分钟可完成单个样品分析, 可实现7个样品自动连续测定。试验结果表明, 该法用于铁矿粉0. 100 - 10. 000% S含量的测试, 测试结果准确。

2 工作原理

试样在1150℃高温条件下于净化过的氧气流中燃烧, 原料中的硫以[6]黄铁矿 ( Fe S2) 、磁黄铁矿 ( Fe S) 、石膏 ( Ca SO42H2O) 、重晶石 ( Ba SO4) 等形式存在, 硫化物及硫酸盐中的硫均被燃烧分解为SO2和少量SO3而逸出。反应如下:

生成的SO2和少量SO3被空气流带到电解池内, 与水化合生成H2SO3和少量H2SO4破坏了碘 -碘化钾电对的电解平衡, 仪器立即以自动电解碘化钾溶液生成的碘来氧化滴定H2SO3。反应式为:

碘氧化H2SO3反应式

电解产生碘所耗用电量, 由控制器采集并计算出相应的含硫毫克数。试样含硫毫克数除以试样的重量 ( 毫克) 即可得出全硫含量 ( % ) 。

3 实验部分

3. 1 仪器与试剂

BYTDL - 08A多样智能定硫仪; 氧化铜助熔剂 ( 分析纯A. R) ; 蓝色变色硅胶; 瓷舟, 1 100℃灼烧2小时, 冷却放在干燥器中备用。气体: 氧气 ( 纯度≥99. 995% )

电解液: 称取5克碘化钾, 5克溴化钾, 溶于250~ 300毫升蒸馏水中, 加10毫升冰醋酸混匀。

3. 2 实验方法

接通电源, 燃烧炉升温, 当升到900 ~ 1 000℃时, 仪器自动打开电磁泵, 加入电解液, 打开搅拌器, 缓慢调节转速, 搅拌速度一般在500转/min左右, 将流量控制在0. 8至1. 2毫升/min, 保证气路密闭, 进行废样操作。连续作两三个废样, 当含硫量计数时, 可以开始试样的分析。

用瓷舟称取50. 0±0. 5毫克试样放入炉体口, 输入样品编号, 输入样重。点送样键, 仪器缓慢将样品送人炉体, 仪器首先将试样送至500℃处停留45秒, 进行预分析; 第二次送样送至高温区1 150℃停留4分45秒, 试样经燃烧, 库仑滴定自动进行, 试验完成后样品自动返回原位, 并显示测试结果。

4 结果与讨论

4. 1 净化装置的维护

净化装置是由电磁阀、三根玻璃干燥管、煤灰过滤器、气体流量计及连接胶管组成。整个净化装置为测试部分提供稳定、净化的1 000 ml/min的氧气流。氧气流先与两根干燥管连接, 除去气流中的水分和颗粒物质。氧气流无酸性气体, 因此第二根玻璃干燥管中氢氧化钠可以用蓝色硅胶代替, 气流经过电解池, 进入第三根玻璃干燥管。此玻璃干燥管吸收经过电解池中抽出的气体, 水汽比较大, 对流量计起保护作用。当做样量比较多时, 1 ~ 2天蓝色硅胶有部分变为粉红, 当干燥管中的蓝色硅胶有一半变为粉红时, 硅胶的吸水能力较差, 未经干燥的氧气流进入流量计内部, 使液体与氧结合, 给小浮子造成很大的阻力。使气流不稳, 影响分析结果的稳定性, 因此, 应及时更换干燥管中的硅胶。更换后的硅胶放在120℃干燥箱中烘干继续使用。干燥管上下两端应填充脱脂棉, 脱脂棉撕成适当小块, 使其蓬松, 避免填充太紧太实阻碍气体的通过。与干燥管相连的接口涂适量凡士林, 保证接口处的密封性。

煤灰过滤器为磨口透明玻璃套, 内部填充脱脂棉, 其作用是防止试样燃烧后的粉尘颗粒进入电解池影响电解池内部玻璃熔板的洁净程度, 电极表面的沾污程度, 从而影响系统稳定性。玻璃套容积的大小和脱脂棉的使用方法是影响粉尘过滤效果的主要因素。一般玻璃套内径最细处以3. 0 ~ 3. 5 cm为宜[3], 如果过细, 过滤器横截面积变小, 影响过滤效果。容易在短时间内使脱脂棉截面的SO2呈饱和状态, 不利于SO2气体迅速融入电解液中。填充脱脂棉时应撕成适当小块, 使其蓬松, 这样可使进入口处的SO2气体成放射状通过脱脂棉, 可提高脱脂棉的横截面利用率, 又保证粉尘颗粒的过滤效果。脱脂棉的更换周期根据试验频次, 一般一周之内或分析样品次数200次左右应及时更换脱脂棉。更换脱脂棉时玻璃套连接处涂适量凡士林, 保证磨口处的密封性。以上故障都使测试结果不稳定, 忽高忽低。因此, 净化装置要定期维护, 保证测试结果的准确性。

4. 2 载气及流量的选择

原料中各种形式的硫被燃烧分解生成SO2和少量SO3。氧气作为助燃气, 试样在氧气中反应要比空气中反应剧烈。因为一定体积的空间里氧分子的数目越多反应越剧烈。从SO2和SO3的可逆平衡看, 只有燃烧温度较高时才能提高SO2的生成率, 剧烈的反应, 同时伴随着能量放出, 大大提高SO2的生成率。氧气流量过慢, 试样供氧不足, 在规定时间内燃烧不完全, 而且流量过低, 电解液生成的碘、溴得不到迅速扩散, 使试样分析结果偏低。氧气流量过大, 有些SO2来不及被滴定就被气流带出电解液同样使试样分析结果偏低 ( 如表1) 。

因此, 试样分析过程中, 氧气流流量控制在1 000 ml / min。

4. 3 助溶剂的选择

铁矿石中的硫以硫化物、硫酸盐等形式存在。硫化物很容易分解完全, 硫酸盐的硫如果不加入催化剂要在1 350℃[8]才能完全分解。但温度过高会缩短燃烧管的寿命。因此降低燃烧温度, 为使矿样的硫酸盐在较低温度下 ( 1 050℃ ~ 1 150℃) 完全分解, 需要加入助溶剂。[7]助溶剂起助熔、发热等作用, 使试样形成熔融物并产生流动的浴液。试样充分燃烧, 提高SO2的生成率。常用的助溶剂有钨粒、锡粒、氧化铜、纯铁。我们分别对上述助溶剂进行试验。试验过程中发现[5]: Cu O能很好地覆盖试样, 使试样在燃烧过程中流动性好、包裹性好, 助熔效果好, 污染少, 燃烧过程防止试样飞溅。钨粒、Sn做助溶剂时产生大量粉尘, 高硫分析时粉尘会吸收部分SO2, 使分析结果偏低。纯铁由于燃烧温度低, 燃烧后纯铁板结在瓷舟中, 没有使试样形成熔融物, 影响硫的释放率。因此助溶剂的选择直接影响到试样中硫的生成和释放 ( 如表2) 。

从表2的实验结果看, 氧化铜测试结果准确度高。瓷舟的容量有限, 助溶剂的加入多少会影响测定结果准确度。助溶剂加入量少, 试样燃烧不完全, 加入量大, 瓷舟太满, 熔体太多产生的气体难以释放, 易产生拖尾现象。Cuo分为粉末氧化铜、线性氧化铜, 粉末氧化铜覆盖性好, 试样含量在0. 300% 以上时粉末氧化铜加0. 30 g左右 , 做试样先在瓷舟底部铺一层助熔剂, 称完试样再覆盖一层助熔剂。线性氧化铜在称好的试样中覆盖0. 50 g左右。

4. 4 难分解试样的分析[9]

原料中的硫以硫酸盐的形式存在时, 硫的燃烧分解过程比较慢, 而各种硫酸盐的分解情况各不相同, 如: Al2 ( SO4) 3、Fe2 ( SO4) 3、Na2SO4、K2SO4、Mg-SO4的分解温度较低, 分解较快。原料中硫以Ca SO4存在时特别难分解: 2Ca SO4= 2Ca O + 2SO2↑ + O2↑, 分解过程必须在1 350℃ ~ 1 400℃才能分解完全。Ca SO4在煤中存在时, 分解温度大大降低, 大约950℃左右, 反应如下: 2Ca SO4+ C = 2Ca O+ 2SO2↑ + CO2↑。在试验分析中发现, 都是Ca O含量较高的试样, 其试样分解的难易程度却不相同, Si O2、Al2O3含量高时, 试样易分解, 而Si O2、Al2O3含量低, 试样难分解。对于此类难分解试样采用石膏法制硫酸的工艺。铁矿粉含碳量很低, 采取在试样中加入一定量的活性炭, 并在上面覆盖一层助溶剂, 在还原气氛下加速Ca SO4的分解。也可以加入一定量的低硫煤, 低硫煤通过扣除空白实现高Ca SO4试样的快速分析。

4. 5 电解液的使用

做样前向电解池内加入电解液, 保持电解液在铂片电极上方5 cm处。电解液的纯度要求很高, 新配置为无色, 溶液中几乎不存在碘分子, 经过放置或试验后的电解液因为少量碘分子存在而变成淡黄色。碘分子越多, 电解液颜色越深。导致滴定池的平衡电压降低, 检测结果灵敏度降低。做样前先做几个高硫废样, 使电解液中多余的碘分子与SO2反应完全, 电解液颜色恢复正常, 再进行试验分析。试验最好连续进行, 如中间有间隔时间较长, 在试验前需加烧一个废样。电解液放置太久或污染, 电解液变为棕红色而失效, 需重新配置电解液。电解液中酸性碘离子具有光敏性, 应该储存在棕色瓶中, 放置阴冷处。

电解液PH值在1 - 3时可重复使用, 用的时间长短根据重复使用的次数和试样含硫量高低而定。当PH值小于1时应及时更换电解液。随着电解液使用次数的增多, 电解液的酸度会不断提高, 当酸度为强酸后, 将促进I- ( Br-) 的光敏反应[4], 而生成I2 ( Br2) , 这些I2 ( Br2) 是非电解产生的, 将导致硫的测定结果偏低。电解液PH值可用PH试纸检查。

4. 6 仪器校准

标样操作过程中, 如果标样超出误差范围, 取几个不同高低含量标样进行分析, 排查个别标样测试结果偏差, 而引起整个操作系统误差。如果多个标样都超出误差范围, 不要急于系统校正, 要对问题进行全面排查。防止个别部件发生故障, 破坏系统稳定性, 造成数据虚假准确度。仪器部件故障排除: 1检查气路是否正常, 硅胶管连接处是否断裂或皮塞是否松动。2电解池内熔板是否堵塞。3电解液是否应该更换。4炉体内的异径管是否断裂。排查结果以上故障都不存在, 又无法核实其它原因, 进行系统校正。

选择标定系统, 取硫含量分别为0. 624% ; 1.570% ; 2. 940% 的标准样品各3份。输入标准值, 各称量50. 0±0. 5毫克。覆盖助溶剂放人炉体口, 输入样重, 按“确认”键, 仪器缓慢将样品送人炉体, 含硫量自动计数。如此重复9次试验。测试完成后, 测定值不在标准值误差范围内, 进入标定系统, 选择标定, 仪器会自动对这些数据进行处理, 自动计算出一个校正系数。正常情况下, 校正系数为1. 04- 1. 06较好。退出标定系统, 标定结束。

校正结束后, 用含硫量不同的标样进行验证, 若标样的测定值的示值误差在国家允许范围内, 仪器可进行正常试样分析。

5 精密度与准确度实验验证

5. 1 精密度试验

选择含硫量分别为0. 624% ; 1. 570% ; 2. 940%的标准样品3个, 按从低到高的顺序, 分别重复测定10次, 计算标准偏差及相对标准偏差 ( 或称变异系数) , 试验结果如表3。

5. 2 准确度检验

选择含硫量不同的标准样品6个, 本方法测定值与标准值进行比较, 并计算差值, 试验结果如表4。

由表3数据看, 3个标准样品分析结果均在标样误差范围内, 库仑滴定法测定高硫铁矿粉中的硫, 精密度好。由表4准确度试验可知, 6个标准样品本方法测定值与标准值的差值很小, 准确度高, 库仑滴定法能够满足高硫铁矿粉的分析要求。

6 结论

( 1) 库仑滴定法用于测定高硫铁矿粉 ( 0. 100 ~10. 000% S含量) 中的硫含量, 测试结果准确, 可作为实验室高硫铁矿粉的常规检测方法。

( 2) 为确保测试结果的准确性, 净化装置要定期维护; 电解液放置太久或污染, 电解液变为棕红色而失效, 需重新配置电解液。电解液PH值小于1时应及时更换电解液; 测硫仪出现系统偏差, 要进行仪器校准。

( 3) 对于大多数高硫铁矿粉, 试样在1 150℃下, 以氧气为载气, 氧化铜为助溶剂, 氧气流量控制在1 000 ml/min, 使试样燃烧分解完全; 对于难分解试样, 在试样中加入一定量的活性炭, 并在上面覆盖一层助溶剂, 在还原气氛下加速试样的分解, 提高了试验的分析效率和准确性。

参考文献

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[8]皮中原.库仑滴定发测定固体生物质燃烧中全硫的研究[J].煤质技术, 2011.

篇6：化学滴定法测定岩心中的总有机酸含量

【摘要】目的：建立硝酸咪康唑溶液的简便含量测定方法。方法：采用阴离子表面活性剂双相滴定法，以磺基丁二酸钠二辛酯为滴定液，用二甲基黄－溶剂蓝19混合指示液，在酸性条件下进行滴定，测定硝酸咪康唑含量。结果：阴离子表面活性剂双相滴定法测硝酸咪康唑溶液中硝酸咪康唑的含量，平均回收率为100.4％，RSD为1.03％(n=9)。结论：阴离子表面活性剂双相滴定法测硝酸咪康唑溶液中硝酸咪康唑含量，方法可行、简便、快捷。

【关键词】双相滴定法；硝酸咪康唑溶液；含量

【中图分类号】R969.1【文献标识码】A【文章编号】1007-8517(2009)10-0012-02

硝酸咪康唑为咪唑类抗真菌药，为白色或类白色的结晶或结晶性粉末，无臭或几乎无臭。在甲醇中略溶，在三氯甲烷或乙醇中微溶，在水或乙醚中不溶^[1]，常制作成乳膏剂、搽剂、栓剂和胶囊剂等。硝酸咪康唑作为溶液剂在临床使用目前国内较少报道。为了配合临床需要使用硝酸咪康唑溶液，通过处方、配制工艺的摸索及体外药敏试验结果，研制出0.01%硝酸咪康唑溶液^[2]，为进一步控制该制剂的质量，笔者采用阴离子表面活性剂双相滴定法对硝酸咪康唑溶液进行含量测定，现报道如下。

1仪器及试药

1.1仪器设备玻璃仪器、电子天平(日本AND)、卧式圆型灭菌器（上海）等。

1.2试药硝酸咪康唑（上海集成药厂，批号20050601）、吐温-80（广州器化医疗设备有限公司，批号：050515）、氯化钠（台山市新宁制药有限公司，批号：20051202）、磺基丁二酸钠二辛酯（上海试剂二厂）、溶剂蓝19（国药集团化学试剂有限公司，批号：wc20050125）、二甲基黄（天津市化学试剂研究所，批号：20051111）、氯仿（分析纯，广州市海珠区化学试剂厂，批号：20060102）等。

2处方与制备

2.1处方硝酸咪康唑0.1g，氯化钠9.0g，吐温-803.0ml，纯化水加至1000ml。

2.2配制方法取硝酸咪康唑加吐温-80 搅拌混和后，搅拌下加入适量80 ℃左右纯化水，再加入氯化钠使溶解，放冷后定容至1000ml，含量测定合格后滤过分装，100 ℃45min 灭菌，即得。作供试品备用。

3测定方法^[3]和结果

3.1滴定液、指示剂的配制

3.1.1磺基丁二酸钠二辛酯试液的配制取磺基丁二酸钠二辛酯0.9g加水50ml微温使之溶解，冷却至室温后加水稀释至200ml，即得磺基丁二酸钠二辛酯试液。备用。

3.1.2二甲基黄－溶剂蓝19混合指示液的配制取二甲基黄和溶剂蓝19各15mg，加氯仿100ml，振摇溶解，即得二甲基黄－溶剂蓝19混合指示液。备用。

3.1.3空白实验供试品的配制取 3ml吐温-80用80℃的水溶解，加入9g氯化钠，放冷后，定容到1000ml，备用。

3.1.4对照溶液的配制精密称取经105℃干燥至恒重的硝酸咪康唑对照品40mg，置碘量瓶中，加氯仿40ml，水浴加热使溶解，放冷，备用。

3.2测定方法

3.2.1含量测定^[4]以二甲基黄－溶剂蓝19作混合指示剂，用磺基丁二酸钠二辛酯试液滴定。量取配制好的样品溶液400ml（约相当于硝酸咪康唑40mg），挥干，用氯仿40ml和水20ml，分多次洗涤，转移置碘量瓶中，加稀硫酸5ml再加二甲基黄－溶剂蓝19混合指示液1ml，用磺基丁二酸钠二辛酯试液滴定，至近终点时强力振摇，继续滴定至氯仿层由绿色转变为红灰色，记下所消耗的滴定液体积（ml）即得。硝酸咪康唑的量＝40mg×（待测溶液消耗滴定液的体积 ml÷对照溶液消耗滴定液的体积 ml）。

3.2.2加样回收率试验量取已知含量的硝酸咪康唑溶液200.0ml、250.0ml和300.0ml各3份，挥干，分别置于碘量瓶中，加入经精密称取的硝酸咪康唑10mg，按上述方法测定，计算各组的回收率。结果见表1。

3.2.3空白实验量取配制好的空白实验供试品400ml按测定方法,结果发现，氯仿层无变成红灰色。说明测定方法没有受到附料的影响，测定方法可行。

3.2.4校正实验本方法样品与对照品在相同条件下操作，并根据二者滴定液容积(m1)的比值计算含量，故滴定液无需标定。既解决了滴定液的标定问题，又可消除产生的滴定误差。

4讨论

硝酸咪康唑为唑类抗真菌药，广谱，对许多临床致病真菌，如白色念珠菌、新生隐球菌、芽生菌、球孢子菌、拟酵母菌等深部真菌和一些表皮真菌，以及酵母菌等都有良好的抗菌作用。临床用于治疗深部真菌及五官、泌尿系、皮肤等部位的真菌感染。我院制剂室通过对处方和工艺的探索，研制出0.01%硝酸咪康唑溶液，用于泌尿外科、ICU、肾内科等临床科室在治疗泌尿道感染、霉菌性膀胱炎时，进行膀胱冲洗，作为全身用药的补充,病程好转较不冲洗快，效果明显。使用硝酸咪康唑水溶液可减少有机溶剂对局部组织器官的刺激，也有利于深部感染的治疗。目前对硝酸咪康唑的含量测定方法有紫外分光光度法^[5]、化学滴定法^[6]和HPLC法^[7]。虽然HPLC的含量测定方法比较简便而且准确度高，但一般医院制剂室不具备检测条件。紫外分光光度法和化学滴定法，可行性比较高，一般医院药检室均可进行。笔者尝试采用紫外分光光度法对硝酸咪康唑溶液进行含量测定，结果表明紫外分光光度法不适合用于测定硝酸咪康唑溶液中硝酸咪康唑的含量，可能原因是紫外分光光度法容易受杂质（T—80）的影响、溶液中硝酸咪康唑的含量较低。因此采用化学滴定法——阴离子表面活性剂双相滴定，原理：有机碱类药物与滴定液阴离子表面活性剂形成离子对配位化合物，在水和有机溶剂所组成的二相中用磺基丁二酸钠二辛酯溶液为滴定剂，滴定碱性药物的盐类，当滴定至等当点时，滴定剂与碱性药物完全反应，生成的配位化合物溶解于有机溶剂中，加入微过量的滴定剂即与水溶液中的指示剂结合，生成可溶于有机相的有色配位化合物，转入有机相，使有机相变色而指示终点。阴离子表面活性剂双相滴定法测定硝酸咪康唑溶液中硝酸咪康唑的含量，测得的平均回收率为100.4％，RSD为1.03％(n=9)，证明此法可行，并且简便，快捷，可作为一般医院药检室硝酸咪康唑溶液的含量测定方法。

参考文献

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篇7：化学滴定法测定岩心中的总有机酸含量

为了提高磷化膜的可涂装性和耐碱性, 现在汽车工业广泛采用锌锰镍三元磷化体系进行涂装前处理。测定锌、锰的方法比较多, 主要是仪器分析法和化学分析法, 而化学分析法通常用EDTA直接滴定和反滴定的方法。常量锌、锰的测定也常常采用EDTA直接滴定和返滴定的化学分析法;测定镍的方法主要有EDTA络合滴定法、丁二酮肟质量法、丁二酮肟光度法、方波伏安法、原子发射光谱法和原子吸收光谱法, 其中EDTA络合滴定法、丁二酮肟质量法用于测定常量镍, 仪器分析的方法主要用于对精度和检测限要求较高的微量或痕量分析。虽然仪器分析方法具有测定准确度高、检测限低、速度快和结果可靠等优点, 但设备投资大, 一次性成本比较高, 对测试人员的技术要求高, 设备保养、维护的费用也较高;而化学滴定法则具有操作简单、试剂易得、投资小、成本低、分析准确度较高等优点。上述化学滴定分析方法分别采取了掩蔽剂、EDTA直接滴定、EDTA返滴定等措施, 参照这些方法的基本原理, 利用EDTA返滴定法测定出磷化液中共存的锌、锰、镍离子总量;再利用某些络合剂释放出与锌结合的EDTA, 返滴定出锌的量;利用镍的特效试剂丁二酮肟将镍从溶液中沉淀下来, 无需过滤用返滴定法测出锌、锰的总量, 进而达到分别测定出磷化液中锌、锰、镍的含量的目的。

2 原理

本试验方法主要分为两个步骤进行。

(1) 在pH值为10的缓冲溶液中, 以铬黑T为指示剂, 加入一定过量的EDTA标准滴定溶液于待测溶液中, 多余的EDTA标准滴定溶液用MgSO4标准滴定溶液进行返滴定, 即可得出Zn2+、Mn2+、Ni2+的总量;然后再加入某种络合剂, 从锌-EDTA配合物中置换出EDTA, 释放出的EDTA再用MgSO4标准滴定溶液进行返滴定, 即可得出Zn2+的量。

(2) 另取相同量的待测溶液于锥形瓶中, 在pH=10的氨性缓冲溶液中, 丁二酮肟能有效地与镍发生络合作用, 干扰物有铂、钯、铁、铜、钴等离子, 但一般磷化液中很少含有上述离子;随着磷化液使用时间的延长, 溶液中三价铁离子的浓度将有所提高, 但大多数三价铁离子会以磷酸盐的形式沉淀, 其浓度在10-4-10-5 moL/L变化, 不会对测定结果产生大的影响。同时, 用四氯乙烯将丁二酮肟镍沉淀 (红色) 与被滴定溶液有效分离, 消除红色沉淀对滴定终点颜色判断的干扰;加入一定量 (过量) 的EDTA标准滴定溶液于上述经四氯乙烯分离的溶液中, 用MgSO4标准滴定溶液进行返滴定, 即可得出Zn2+、Mn2+的总量;综合两步滴定即可分别得出Zn2+、Mn2+、Ni2+的量。

3 试验

3.1 试验仪器

a.容量瓶 (100 mL、1 000 mL) 。

b.EJS-4型电子分析天平 (感量为0.1 mg, 称量范围为0～180 g) 。

c.玻璃棒、药匙、烧杯 (1 000 mL) 。

d.量筒 (1 000 mL、50 mL) 。

e.滴瓶 (100 mL) 。

f.滴定管 (25 mL) 。

g.滴定架。

h.三角烧杯 (250 mL) 。

i.移液管 (2 mL、10 mL、20 mL) 。

3.2 试剂

a.pH=10的氨水-氯化铵缓冲液。

b.0.01 moL/L EDTA标准滴定溶液。

c.1, 2-二巯基丙醇 (BAL) 。

d.铬黑T指示剂。

e.0.01 moL/L的MgSO4标准滴定溶液。

f.氨基磺酸。

g.5 g/L的丁二酮肟乙醇溶液 (用丁二酮肟和无水乙醇自配) 。

h.四氯乙烯。

i.1.000 0 g/L锌标准溶液:称取1.000 0 g纯锌 (99.99%) 于250 mL烧杯中, 加15 mL浓硝酸加热溶解, 冷却后移入1 000 mL容量瓶定容。

j.三元磷化基础工作液:称取1.995 0 g磷酸 (8 5%) 于1 0 0 0 m L烧杯中 (烧杯中先加入50 mL水) , 边搅拌边加入1.994 2 g氧化锌 (99.7%) , 待固体完全溶解后, 边搅拌边慢慢加入0.359 2 g氧化锰, 待固体完全溶解后, 依次加入2.575 g硝酸镍 (含6个结晶水) 、4.30 mL中和剂 (400 g/L片碱水溶液) 、5.003 g硝酸钠, 搅拌均匀, 冷却后移入1 000 mL容量瓶定容。

3.3 试验过程

(1) 用移液管取2 mL待测溶液于锥形烧瓶中, 加入约100 mL去离子水和20.0 mL的缓冲溶液 (pH=10) ;用移液管准确移取20.00 mL的EDTA二钠溶液 (0.01 moL/L, 用N1表示) ;加入铬黑T指示剂, 溶液变为蓝色;用0.01 moL/L的MgSO4标准溶液滴定 (MgSO4标准溶液的浓度用N2表示) , 当滴定液由蓝色变为紫色时, 记下所消耗的MgSO4毫升数 (V1) ;加入1, 2-二巯基丙醇, 溶液变为蓝绿色, 用0.01 moL/L的MgSO4标准溶液缓慢滴定, 当溶液由蓝色变为紫色时, 记下所消耗的MgSO4毫升数 (V2) 。

(2) 取2 mL待测溶液于另一锥形烧瓶中, 加入约100 mL去离子水;加入1 g氨基磺酸以消除待测溶液中亚硝酸盐类促进剂的干扰;加入20.0 mL的缓冲溶液 (pH=10) ;再加入丁二酮肟至溶液呈粉红色;加入10 mL四氯乙烯;摇晃此溶液约1 min, 至上层清液澄清透明, 静置;用移液管准确移取20.00 mL的EDTA二钠溶液 (0.01 moL/L) ;加入铬黑T指示剂, 溶液变为蓝绿色;用0.01 moL/L的MgSO4标准溶液缓慢滴定, 当滴定液由蓝绿色变为紫色时, 记下所消耗的MgSO4毫升数 (V3) 。

3.4 结果与讨论

3.4.1 1, 2-二巯基丙醇的加入量对锌测定的影响

加入一定量 (过量) 的EDTA标准溶液用返滴定法测定锌时, 最大的问题是如何将配位的EDTA-Zn再转化成锌的某种化合物, 使之释放出相应的EDTA, 才能用MgSO4标准滴定溶液滴定。通过查阅资料, 可选的常用试剂有KCN和1, 2-二巯基丙醇, 由于KCN是剧毒品, 所以选择医用的1, 2-二巯基丙醇。下面通过试验考察1, 2-二巯基丙醇的加入量对锌测定的影响。

(1) 加入0.2 mL的1, 2-二巯基丙醇

a.试验过程

取2.00 mL的1.000 g/L锌标准溶液于250 mL锥形瓶中, 按照3.3 (1) 操作, 加入3滴铬黑T指示剂, 用0.01 moL/L的MgSO4标准滴定溶液滴定至溶液由蓝色变为紫红色为止, 记录消耗的MgSO4毫升数 (V1) 。

往上述溶液中加入0.2 mL (约4滴) 1, 2-二巯基丙醇, 振摇, 溶液由紫红色变为蓝绿色, 用0.01 moL/L的MgSO4标准滴定溶液滴定至溶液由蓝绿色变为红色为止, 记录消耗的Mg SO4毫升数 (V2) 。平行测定3次 (序号1、2、3) 。另外, 取2.00 mL锌锰镍三元磷化基础工作液, 按照上述相同过程测定锌含量, 平行测定3次 (序号4、5、6) 。有关数据见表1。

计算公式如下。

锌的含量 (g/L) =N2V2×65.39/2.00

b.结果分析

从表1看出, 虽然锌的测定结果与参考值较相近, 但总体而言含量偏低, 说明1, 2-二巯基丙醇的加入量偏少;测试结果的相对标准偏差较好, 说明测试过程的重现性较好。有关结果见表2。

g/L

(2) 加入0.4 mL的1, 2-二巯基丙醇

a.试验过程

取2.00 mL的1.000 g/L锌标准溶液于250 mL的锥形瓶中, 按照3.3 (1) 操作, 加入3滴铬黑T指示剂, 用0.01 moL/L的MgSO4标准滴定溶液滴定至溶液由蓝色变为紫红色为止, 记录消耗的MgSO4毫升数 (V1) 。

往上述溶液中加入0.4 mL (约8滴) 的1, 2-二巯基丙醇, 振摇, 溶液由紫红色变为蓝绿色, 用0.01moL/L的MgSO4标准滴定溶液滴定至溶液由蓝绿色变为红色为止, 记录消耗的MgSO4毫升数 (V2) , 平行测定3次 (序号1、2、3) 。另外, 取2.00 mL锌锰镍三元磷化基础工作液, 按照上述相同过程测定锌含量, 平行测定3次 (序号4、5、6) 。有关数据见表3。

b.结果分析

从表3看出, 锌的测定结果与参考值非常接近, 相对标准偏差也较好, 有关结果见表4。

g/L

(3) 加入0.6 mL的1, 2-二巯基丙醇

a.试验过程

取2.00 mL的1.000 g/L锌标准溶液置于250 mL的锥形瓶中, 按照3.3 (1) 操作, 加入3滴铬黑T指示剂, 用0.01 moL/L的MgSO4标准滴定溶液滴定至溶液由蓝色变为紫红色为止, 记录消耗的MgSO4毫升数 (V1) 。

往上述溶液中加入0.6 mL (约12滴) 的1, 2-二巯基丙醇, 振摇, 溶液由紫红色变为蓝绿色, 用0.01moL/L的MgSO4标准滴定溶液滴定至溶液由蓝绿色变为红色为止, 记录消耗的MgSO4毫升数 (V2) , 平行测定3次 (序号1、2、3) 。另外, 取2.00 mL锌锰镍三元磷化基础工作液, 按照上述相同过程测定锌含量, 平行测定3次 (序号4、5、6) 。有关数据见表5。

b.结果分析

从表5看出, 锌的测定结果与参考值相近, 极差较小, 说明测定结果比较稳定, 重现性好。另外由表6看出, 相对标准偏差也较好, 说明测定结果的准确性较高。有关结果见表6。

由以上试验结果可以看出, 无论是否有锰、镍共存, 在加入0.2-0.8 mL的1, 2-二巯基丙醇时, 用配位滴定法都能较准确地测定锌含量。与0.2 mL的用量相比, 加入0.4 mL和0.6 mL的1, 2-二巯基丙醇时, 溶液从紫红色变为蓝绿色的过程更快且颜色变化更加明显, 因此在实际测定中选择1, 2-二巯基丙醇的用量为0.4-0.6 mL (约8-10滴) 。

g/L

3.4.2 丁二酮肟对锰、镍测定的影响

分别取2.00 mL的锌锰镍三元磷化基础液 (平行取样6次) 于250 mL锥形烧瓶中, 按照3.3 (1) 操作, 记录消耗的0.01 moL/L的MgSO4毫升数V1和V2。按照3.3试验过程 (2) 操作, 加入4-8滴铬黑T指示剂, 溶液变为蓝绿色;用0.01 moL/L的MgSO4溶液缓慢滴定, 当滴定液由蓝绿色变为紫红色时, 记录所消耗的0.01 moL/L的MgSO4毫升数 (V3) 。下面通过试验考察丁二酮肟的加入量对锰、镍测定的影响。

(1) 加入1.0 mL的丁二酮肟 (5 g/L)

a.锰、镍的测定结果

按照3.4.2的试验过程, 丁二酮肟 (5 g/L) 的加入量为1.0 mL时, 锰、镍的测定结果见表7。

表7中, V1为加入20.00 mL的EDTA后, 滴定过量EDTA时消耗的MgSO4标准滴定溶液的体积;V2为加入8-10滴1, 2-二巯基丙醇后, 滴定释放出的EDTA时消耗的MgSO4标准滴定溶液的体积;V3为加入丁二酮肟将镍沉淀后, 滴定过量的EDTA时消耗的MgSO4标准滴定溶液的体积。

镍的含量 (g/L) = (N2V3-N2V1) ×58.69/2.00

锰的含量 (g/L) = (2 0-N2V2-N2V3) ×54.94/2.00

b.结果分析

从表7的试验结果可以看出, 镍和锰的测定结果与参考值相差较大, 极差也较大。说明丁二酮肟的加入量少, 溶液中的镍未完全沉淀, 使V3偏高, 导致镍和锰的测定值偏高。

(2) 加入2.0 mL的丁二酮肟 (5 g/L)

a.锰、镍的测定结果

按照3.4.2的试验过程, 丁二酮肟 (5 g/L) 的加入量为2.0 mL时, 锰、镍的测定结果见表8。

注:丁二酮肟对锌的测定没有影响, 因此未列出锌的测定值。

从表8的试验结果看出, 锌、锰、镍的测定结果与参考值非常接近、极差也较小, 说明加入的丁二酮肟能将溶液中的镍全部沉淀下来。

b.结果分析

(3) 过量丁二酮肟 (5 g/L) 对测定结果的影响

在试验过程中分别加入4.0 mL和8.0 mL的丁二酮肟 (5 g/L) , 测定结果不受影响, 也就是过量的丁二酮肟不干扰锌、锰、镍的测定。

镍与丁二酮肟按1:2的比例形成配合物, 反应过程中两者消耗的质量比大约是1:4, 而常规磷化工作液中的镍含量一般不超过3.0 g/L因此, 依据二者的反应关系和上述试验结果, 实际测定时加入2.0-8.0 mL的的丁二酮肟 (5 g/L) 。

3.5 实际应用

(1) 按照3.3 (1) 、 (2) 进行操作, 在3.3 (1) 操作中加入10滴1, 2-二巯基丙醇, 在3.3 (2) 操作中加入2.0 mL的丁二酮肟 (5 g/L) , 对同一种新配的磷化工作液进行重复测定, 结果见表9。

注:MgSO4标准滴定溶液的浓度为0.010 1 moL/L。

从表9可以看出, 测定结果的重现性和准确度都较好。

(2) 按照3.3 (1) 、 (2) 进行操作, 在3.3 (1) 操作中加入10滴1, 2-二巯基丙醇, 在3.3 (2) 操作中加入2.0 mL的丁二酮肟 (5 g/L) , 由两个分析人员对不同品种和批次的磷化液样品进行测定, 同样得到了重现性良好和标准偏差较小的测定结果 (见表10) 。

由上面实际应用的结果可以看出, 此方法适用于实际磷化液的测定。

g/L

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篇8：电位滴定法测定烧碱中微量氯含量

本实验采用电位滴定法测定烧碱中微量氯离子:将试样用浓HNO3调到中性,并过量1 mL,再加入少量水和乙醇,以AgNO3 标准溶液为滴定剂,以Ag-Ag2S为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,组成一个工作电池进行电位滴定,随着滴定剂的加入,银离子与氯离子发生沉淀反应,氯离子浓度不断变化,在计量点附近氯离子浓度发生突跃,根据电位突跃确定滴定终点。方法准确度高,避免了汞盐的使用和污染。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

pH-3C型酸度计,上海雷磁仪器厂;Ag-Ag2S电极:用砂纸将银电极打磨光亮,用滤纸檫干净,浸没于适量0.2 mol/L NaCl和0.2 mol/L Na2S的等体积混合溶液中,浸没时间为30 min,取出用水洗干净即可;双液接型甘汞电极;JB-2型磁力搅拌器;微量滴定管(分度值0.1 mL)。

分析纯HNO3;95%乙醇;0.1%酚酞指示剂;饱和硝酸钾溶液;硝酸银标准溶液(0.01 mol/L):将8.5g硝酸银溶于500 mL容量瓶中,用无离子水稀释至刻度,将此溶液储存于棕色瓶中,取此溶液50 mL稀释至500 mL即为0.01 mol/L;用基准氯化钾试剂配成0.01 mol/L标准溶液,采用电位法对0.01 mol/L硝酸银溶液进行标定,确定其准确浓度。

1.2 实验方法

把酸度计打到mV档,装好指示电极和双液接型甘汞电极,开启酸度计,预热30 min。称取20 g烧碱试样(准确至0.001 g),放入事先装40 mL水的150 mL烧杯中,加1滴酚酞指示剂,用浓硝酸中和至酚酞无色后,再过量1 mL,冷却至室温。向烧杯中加入95%的乙醇100 mL,把磁力搅拌轻轻放入烧杯中,再将烧杯放在磁力搅拌器上,将干净的指示电极和参比电极末端浸入试液,然后,打开磁力搅拌开关,调节搅拌转速。由微量滴定管向试液中加入1.00 mL浓度为0.01 mol/L硝酸银标准溶液,待电位稳定后记录电位值,然后,以每次0.10 mL(即ΔV=0.10 mL)向烧杯中连续滴加硝酸银溶液,每次加入应待电位稳定后,记录相应的电位值。当滴定至电位出现最大值时,即为滴定终点。同时做空白试验。终点附近数据见表1。在表格的前两栏里,记录所加硝酸银的体积和相应的电位值,在表的第三栏里,记录电位E逐次的增量(E1),第四栏记录两电位增量(E1)间的差值(E2)(正或负)。当加入某一份0.10 mL硝酸银,使E1值达最大值时,即为滴定终点。相当于滴定终点时所消耗硝酸银溶液的精确体积VEQ按式(1)计算。

VEQ=V0+V1×b/B (1)

式中:V0——获得最大E1所需硝酸银溶液体积的前一值,mL

V1——所加最后一份硝酸银溶液的体积,mL

b——E2为正值的最后值

B——E2的最后一个正值和第一个负值的绝对值的和

VEQ计算见表1。

1.3 数据处理

按表1数据计算出ΔE1、ΔE2,按下式计算终点体积VEQ:

VEQ=1.40+0.1×25/34=1.47 mL

然后,按下式计算烧碱中氯含量(以氯化钠表示):

NaCl%=C×(VEQ-V0)×58.45/1000×100/m (2)

式中:C——硝酸银标准溶液的浓度,mol/L