高锰酸钾滴定法测定磷矿石和磷精矿中氧化钙含量

高锰酸钾滴定法测定磷矿石和磷精矿中氧化钙含量（精选9篇）

篇1：高锰酸钾滴定法测定磷矿石和磷精矿中氧化钙含量

电位滴定法测定电镀废水中铜含量

根据电镀废水中铜(Ⅱ)离子与其他组分化学性质的`差异,控制溶液的酸度,以铜离子选择性电极作指示电极,双盐桥饱和甘汞电极作参比电极,以硫化钠标准溶液作滴定剂,采用选择沉淀电位滴定法测定电镀废水中的铜.结果表明:控制溶液pH值1.0~1.5,以氟化铵掩蔽废水中共存的铁(Ⅲ),可以直接用Na2S选择沉淀电位滴定法测定电镀废水中铜的含量.该法不需分离就可直接测定,操作简单,分析速度快,灵敏度高.将本法测定结果与原子吸收分光光度法进行比较,结果无显著性差异.

作 者：龙霞 刘定富 岳敏杰 LONG Xia LIU Ding-fu YUE Min-jie 作者单位：贵州大学化学与化工学院,贵州,贵阳,550003刊 名：贵州大学学报(自然科学版) ISTIC英文刊名：JOURNAL OF GUIZHOU UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE)年，卷(期)：26(6)分类号：O657.1关键词：选择沉淀 电位滴定法 电镀废水 铜

篇2：高锰酸钾滴定法测定磷矿石和磷精矿中氧化钙含量

氧化还原滴定法测定铝铬中间合金中铬

铝铬中间合金中铬含量较高(质量分数在2.0%～3.0%之间),采用二苯基羰酰二肼光度法测定铬[1],由于试液的吸取量太少易产生较大误差,无法保证结果准确度.本法采用氢氧化钠-过氧化氢溶解试样,硝酸酸化,在硫酸-磷酸介质中用过硫酸铵作氧化剂,将三价铬氧化成六价铬,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定六价铬,测定铝铬中间合金及铝合金中高含量的铬.

作 者：翟金鸥 ZHAI Jing-ou  作者单位：齐齐哈尔北方机器有限责任公司,齐齐哈尔,161001 刊 名：理化检验-化学分册  ISTIC PKU英文刊名：PHYSICAL TESTING AND CHEMICAL ANALYSIS PART B:CHEMICAL ANALYSIS 年，卷(期)：2007 43(10) 分类号：O657.31 关键词： 

篇3：高锰酸钾滴定法测定磷矿石和磷精矿中氧化钙含量

GB176—1996《水泥化学分析方法》中规定用EDTA直接滴定法测定氧化钙，此方法简单，快速，但是由于实验室光线对滴定终点的判断影响比较大[1], 给测定结果造成一定误差。同时为了避免由于单一方法造成的系统误差，我们参考美国材料与试验协会标准ASTM C114—07中氧化钙的测定方法，研究了草酸钙沉淀―高锰酸钾滴定法测定水泥及原材料中氧化钙含量的试验方法。与ASTM C114相比较，该方法在保证相同准确度的前提下，操作方法更严谨，因此在新修订的GB/T 176中草酸钙沉淀―高锰酸钾滴定法将作为代用法来测定水泥中氧化钙的含量。

1 测定原理

将试样用碳酸钠烧结，盐酸溶解后，为防止铁、铝、钛干扰草酸钙的生成，先用氨水调节溶液酸度，将铁、铝、钛等沉淀为氢氧化物，过滤除去。为得到大颗粒的草酸钙沉淀，在强酸性溶液中缓慢加入氨水，用均相沉淀法将Ca2+以草酸钙形式沉淀。陈化、过滤和洗涤后，将草酸盐重新溶解，在最佳温度下用高锰酸钾标准滴定溶液滴定C2O42–，通过消耗的高锰酸钾的量，最终得到氧化钙的含量。其反应方程式：

2 测定方法

2.1 试剂

2.1.1 草酸铵溶液（50g/L)

将5g草酸铵溶于水中，加水稀释至100ml。

2.1.2 高锰酸钾标准滴定溶液[c (1/5KMnO4) =0.18mol/L]

1) 标准滴定溶液的配制

称取5.7g高锰酸钾(KMnO4)置于400ml烧杯中，溶于约250ml水, 加热煮沸并继续微沸数分钟，冷却至室温，用耐酸漏斗(G4型)或垫有一层玻璃棉的漏斗过滤于1 000ml棕色瓶中，用新煮沸过的冷水稀释至1L, 摇匀，于阴暗处放置2～3天后标定。

2) 高锰酸钾标准溶液的标定

称取0.5g (m1)已于105～110℃烘干过2h的草酸钠(Na2C2O4)基准试剂，精确至0.000 1g, 置于400ml烧杯中，加入约150ml水，20ml硫酸(1+1)，加热至70～80℃，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至微红色出现，并保持30s不消失为止。

高锰酸钾标准滴定溶液的浓度按式(1)计算：

式中：

c (1/5KMnO4)———高锰酸钾标准滴定溶液的浓度, mol/L;

V1———滴定时消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积, ml;

m1———草酸钠的质量，g;

67.00———(1/2Na2C2O4)的摩尔质量，g/mol。

3) 高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙滴定度的计算

高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按式(2)计算：

式中：

TCaO———高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，mg/ml;

28.04———1/2CaO的摩尔质量，g/mol。

2.2 测定步骤

2.2.1 熔样

称取约0.3g试样，精确至0.000 1g，置于铂坩埚中，将盖斜置于坩埚上，在950～1 000℃下灼烧5min，取出坩埚冷却。用玻璃棒仔细压碎块状物，加入(0.20±0.01) g已磨细的无水碳酸钠，仔细混匀。再将坩埚置于950～1 000℃下灼烧10min，取出坩埚冷却。将烧结块移入300ml烧杯中，加入30～40ml水，盖上表面皿。从杯口慢慢加入10ml盐酸(1+1)及2～3滴硝酸，待反应停止后取下表面皿，用热盐酸(1+1)清洗坩埚数次，洗液合并于烧杯中，加热煮沸使熔块全部溶解，加水稀释至150ml。

2.2.2 沉淀去除铁、铝和钛[2]

煮沸取下，加入3～4滴甲基红指示剂溶液(2g/L)，搅拌下缓慢滴加氨水(1+1)至溶液呈黄色，再过量2～3滴，加热微沸1min，加入少许滤纸浆，静置待氢氧化物下沉后，趁热用快速滤纸过滤，并用热硝酸铵溶液(20g/L)洗涤烧杯及沉淀8～10次，滤液及洗液收集于500ml烧杯中, 弃去沉淀。

2.2.3 沉淀草酸钙

加入10ml盐酸(1+1)，调整溶液体积至约200ml(需要时加热浓缩溶液)，加入30ml草酸铵溶液，煮沸取下，然后加2～3滴甲基红指示剂溶液(2g/L)，在搅拌下缓慢逐滴加入氨水(1+1)，至溶液呈黄色，并过量2～3滴，静置(60±5) min，在最初的30min期间内，搅拌混合溶液2～3次。加入少许滤纸浆，用慢速滤纸过滤，用热水洗涤沉淀8～10次(洗涤烧杯和沉淀用水总量不超过75ml)。在洗涤时，洗涤水应该直接绕着滤纸内部以便将沉淀冲下，然后水流缓缓地直接朝向滤纸中心洗涤，目的是为了搅动和彻底地清洗沉淀。

2.2.4 高锰酸钾滴定

将沉淀连同滤纸置于原烧杯中，加入150～200ml热水，10ml硫酸(1+1)，加热至70～80℃，搅拌使沉淀溶解，将滤纸展开，贴附于烧杯内壁上部，立即用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至微红色后，再将滤纸浸入溶液中充分搅拌，继续滴定至微红色出现并保持30s不消失。

3 注意事项

3.1 称样量

和EDTA滴定法比较，本方法需试样量大，采用分取试样溶液的方法不适宜，为了提高测定的准确度，增加反应所需试样量，所以单独称样测定氧化钙。

3.2 试样的分解

无水碳酸钠要研细，加入碳酸钠后，要仔细混匀，使试样与碳酸钠完全接触，避免因混合不均匀而引起试样溶解不完全的情况。

3.3 消除锰的干扰

在用氨水沉淀去除铁、铝和钛等干扰物质过程中，若样品中锰含量较高时，必须用以下方法除去锰：把滤液用盐酸(1+1)调节至甲基红呈红色，加热蒸发至约150ml，加入40ml溴水和10ml氨水(1+1)，且煮沸5min以上。沉淀物静置后，用中速滤纸过滤，用热水洗涤7～8次。滴加盐酸(1+1)使滤液呈酸性，煮沸，使溴完全驱尽，然后按2.2.3步骤进行操作。

3.4 草酸钙大颗粒沉淀的生成

在生成草酸钙沉淀的过程中，首先要在强酸性溶液中加入沉淀剂，这样可以防止局部酸度降低，使沉淀定向生成，也使杂质得到扩散出去的时间。为此在加入氨水(1+1)时必须缓慢进行，否则，草酸钙沉淀颗粒小，在过滤时有透过滤纸的趋向。当同时进行几个测定时，下列方法有助于保证缓慢地中和：边搅拌边向第一个烧杯中加入2～3滴氨水(1+1)，再向第二个烧杯中加入2～3滴氨水(1+1)，依此类推。然后返回来再向第一个烧杯加2～3滴，直至每个烧杯中的溶液呈黄色，并过量2～3滴。

3.5 陈化时间

陈化过程可以使不完整的晶粒转化成较完整的晶粒，使亚稳态的沉淀转化成稳定态的沉淀，提高了沉淀的纯度，同时陈化作用伴有混晶共沉淀现象和继沉淀现象，所以要严格控制陈化时间。经试验证明，(60±5) min为最佳陈化时间。

3.6 反应温度[3]

在用高锰酸钾溶液滴定草酸钙的过程中，溶液应加热到70～80℃时进行滴定，因为在室温下，高锰酸钾与草酸钙反应缓慢，但是温度不宜过高，若高于90℃，H2C2O4易发生分解。

3.7 酸度

在生成草酸钙沉淀的过程中，应用甲基橙指示剂控制体系的酸度在p H=4左右，如果酸度过高，一方面受酸效应的影响，沉淀不完全;另一方面，会促使H2C2O4分解。酸度过低，KMnO4易分解成MnO2。

3.8 滴定速度

高锰酸钾溶液滴定草酸钙的过程中, 开始时滴定的速度不宜太快，否则加入的KMnO4溶液来不及与草酸钙反应，即在热的酸性溶液中发生分解。

3.9 滴定终点

高锰酸钾滴定至终点后，溶液中出现的粉红色保持30s不变即可，因为空气中的还原性气体和灰尘都能使MnO4-还原，使溶液中的粉红色消失。

3.1 0 空白试验时加入少许催化剂

当测定空白试验或草酸钙的含量很少时，开始时溶液中催化剂Mn2+浓度低，高锰酸钾(KMnO4)的氧化作用很慢，为了加速反应，在滴定前溶液中加入少量硫酸锰(Mn SO4)，否则，滴定终点不敏锐。

4 测定结果的准确度和精密度

按照上述试验步骤，对本方法的准确度进行试验，测定结果见表1。从表1中可以看出，各种样品的测定误差均小于0.18%，具有较高的准确度。

%

按照上述试验步骤，对本方法的精密度进行试验，在重复性测定条件下每一个样品测定10次，测定结果见表2。从表2中可以看出，标准偏差小于0.11%，具有较高的精密度。

%

5 结论

草酸钙沉淀―高锰酸钾滴定法结合了沉淀法的准确度高和氧化还原方法的快速等优点，可以准确地测定水泥及其原材料中的氧化钙含量。

参考文献

[1]攸玉仙.水泥中氧化钙、氧化镁含量测定方法的探讨[J].广东水利水电, 2004, (2) :39-40.

[2]ASTM C114-07.Standard Test Methods for Chemical Analysis of Hydraulic Cement[S].

篇4：高锰酸钾滴定法测定磷矿石和磷精矿中氧化钙含量

关键词：EDTA络合滴定法；铁矿石；钙镁含量

铁矿石中的氧化钙和氧化镁含量一般在w（B）为0.χ%～χ%之间，通常采用络合滴定和原子吸收光谱法进行测定。原子吸收法测定钙、镁的步骤虽较为简便，对低含量的钙、镁有较高的准确性，但钾、钠等元素对测定结果影响较大[3]，同时因為钙、镁元素的灵敏度很高，采用换次灵敏线方法并不能达到测定高含量钙镁的目的[4]。而采用络合滴定方法测定时，以使用六次甲基四胺-铜试剂来分离干扰离子的方法应用较多，缺点是分析流程繁杂，需多次沉淀分离，同时因生成氢氧化物沉淀，对钙、镁离子有一定的吸附，致使结果偏低。

本实验是采用盐酸溶矿，以消除矿石中的硫化物，然后加入氢氟酸以去除矿石中的硅，利用硫化钠和铜试剂来将铁矿石中的铜、锌、镍、锰等元素化为沉淀物，达到分离钙镁目的，再利用盐酸羟胺来消除剩余少量锰元素的干扰，其他残余的金属离子使用三乙醇胺等来掩蔽。然后分别利用不同溶液和指示剂得到钙镁合量及钙含量，并通过加减法得到镁元素的单独含量，在持续测定中，需要保证测定结果相同于原子吸收光谱法（AAS）为止[1]。

1.EDTA络合滴定法的实验方法

1.1滴定剂准备

EDTA络合滴定法是以络合反应为基础的方法，其借助的滴定剂主要是多金属有较强络合能力的氨羧络合剂。

在对铁矿石中金属金属离子的络合反应中，所有的滴定剂主要有以下几种：（1）新配置的氢氧化钠溶液，浓度分别为200g/L和500g/L，要在密封条件下用塑料瓶保存。（2）新配置的200g/L氢氧化钾溶液，保存条件与氢氧化钠相同。（3）酸类：1.15g/mL的氢氟酸、1.42g/mL的硝酸和1.67g/mL的高氯酸；1+1的盐酸。（4）PH值为10的氨水～氯化铵溶液，制取方法为：在200ml纯水中加入67.5g氯化铵并搅拌，在此过程中加入570ml氨水，然后加纯水至1000ml定容。（5）（1+4）的三乙醇胺溶液。（6）10g/L的L-半胱氨酸溶液和盐酸羟胺。（7）试剂类溶液：30g/L的铜试剂溶液；100g/L的硫化钠溶液；氧化钙标准溶液，取纯度优级的碳酸钙1.7848g置于玻璃杯中，加入盐酸少量进行溶解后煮沸，以除去其中的二氧化碳，冷却后转移到刻度为1000ml的容量瓶中，加入纯水至刻度；氧化镁标准溶液，取光谱纯的氧化镁1.0000g置于玻璃杯中，其制作步骤与氧化钙相同，得到浓度为1mg/mL的标准溶液。（8）指示剂类：酸性铬兰K-萘酚绿B，分别取酸性铬兰K和萘酚绿B各1.0g，将其与100g硫酸钾混合搅匀后研磨，其中硫酸钾需要事先进行1～2h烘干处理，烘烤温度为105℃，保存采用磨口瓶；钙试剂，分别取2-羟基-3-萘酸0.20g和硫酸钾20g，将两者混合搅匀研磨后用磨口瓶保存。（9）EDTA标准溶液制备与标定：制备，精确称量EDTA 7.446g，将其置于1000ml纯水中溶解，得到浓度为0.02mol/L的标准溶液；标定，分别取氧化钙和氧化镁标准溶液各25.00ml共同置于容量为250ml的锥形瓶中，并向其中加入纯水25ml，再分别取盐酸羟胺0.2g、三乙醇胺溶液5ml、氢氧化钾溶液10ml、L-半胱氨酸溶液4ml以及钙指示剂0.08～0.1g，在试剂加入过程中，都需要在搅拌均匀后开始下一种试剂的加入，当混合溶液表现出纯蓝色时，即为EDTA标准溶液标定值。

1.2 EDTA络合滴定测定铁矿石中钙和镁的实验方法

在测定实验中，需要先将铁矿石中其它金属离子进行掩蔽，然后测定钙镁合量，再次测定钙含量，并据此得到镁含量的值，因此，在实验中，需要分三个步骤进行，具体如下：

1.2.1其它金属离子的掩蔽处理 精确称量铁矿石测定样品0.5000g，将其置于容量为250ml的聚四氟烧杯中，然后向其中加入盐酸（1+1）20ml，将烧杯放在电热板上加热数分钟，以使样品充分溶解；在此过程中，还需分别加入氢氟酸5～8ml、硝酸3～5ml，待烧杯被加热近干时，再取高氯酸5ml加入其中，等到出现高氯酸白烟并持续3～4min后，将烧杯取下，并将烧杯内物质转移到同容量的玻璃烧杯中持续加热，直到不再出现白烟为止。再次向冷却后的玻璃杯中加入盐酸（1+1）10ml和纯水20ml，通过加热使其中的盐类充分溶解后静置冷却；向其中加入纯水少量，并加入氯化铵5g，加热至沸腾状态后滴入氢氧化钠溶液，其滴入量以出现轻微的氨气味和氢氧化物沉淀为止。然后对溶液进行搅拌，并在此过程中添加100g/L的硫化钠溶液5ml，利用加热板将其加热到沸腾，随即冷却到室内温度状态；最后将得到的溶液转移到事先加入了铜试剂溶液5ml的250ml容量瓶中，加入纯水至刻度并过滤，去除最先流出的10～15ml左右的溶液；抽取过滤后溶液50ml二份，分别置于250ml的锥形瓶中。

1.2.2钙镁总含量的测定 取以上得到的1份滤液，依次向其中添加盐酸羟胺0.2g、三乙醇胺溶液（1+4）5ml、浓度为10g/L的L-半胱氨酸溶液4ml和PH=10的氨水-氯化铵溶液10ml以及性铬兰K-萘酚绿B指示剂0.08～0.1g，在加入过程中，每种试剂都需要做搅匀处理，最后用EDTA标准液进行滴定，当出现纯蓝色时就可以停止。

1.2.3钙含量测定及镁含量计算 （1）钙含量测定：取另一份滤液，向其中依次加入盐酸羟胺0.2g、三乙醇胺溶液（1+4）5ml、浓度为10g/L的L-半胱氨酸溶液4ml和浓度为200g/L的氢氧化钾溶液10ml以及性铬兰K-萘酚绿B指示剂0.08～0.1g，其余条件与钙镁含量测定步骤相同。（2）氧化钙、氧化镁含量计算：

w（CaO）=（V1-V0）*T/m*100%；

式中：w（CaO）为氧化钙的质量分数，%；

V1为滴定试样溶液消耗的EDTA标准溶液体积，mL；

V0为滴定试样空白溶液消耗的EDTA标准溶液体积，mL；

T为EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，g/mL；

m为测定氧化钙所用的试样质量，g。

w（MgO）=（V1-V0）*T/m*100%-w（CaO）×0.7187；

式中：w（MgO）为氧化镁的质量分数，%；

w（CaO）为氧化钙的质量分数；

V1为滴定试样溶液中钙、镁合量消耗的EDTA标准溶液体积，mL；

V0为滴定试样空白溶液中钙、镁合量消耗的EDTA标准溶液体积，mL；

T为EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，g/mL；

m为测定钙、镁合量所用的试样质量，g；

0.7187为氧化钙换算为氧化镁的因数。

2.EDTA络合滴定法的理论分析

2.1其它干扰离子的排除

在铁矿石中，会给钙、镁测定造成干扰的主要有铜、铁、锌、铅、锰、镍等金属离子，所以，为保证测定准确，必须对其进行排除。根据这些金属离子特性，可以将其置于微氨条件中，利用铜试剂和硫化钠，将其分别转变为络盐和硫化物沉淀，消除其干扰。同时，为保证指示剂不会被痕量金属离子干扰出现结果偏高问题，特别采用了盐酸羟胺、三乙醇胺溶液和L-半胱氨酸溶液进行掩蔽，起到消除干扰的作用[2]。

2.2指示剂的选用原理

采用酸性铬兰K-萘酚绿B作为指示剂，是由于其测定结果不会手微量Fe3+影响，而在铁矿石中，Fe3+很难被完全掩蔽，因此，酸性铬兰K-萘酚绿B有较强的实用性。

3.样品分析

按照实验方法对不同的铁矿标准样品进行了多次平行滴定，测定结果见表1。为了检验本方法的准确度，按照实验方法进行了回收率试验，结果见表2。

4.小结

综上所述，在测定铁矿石中的钙和镁时，需要利用矿样中金属离子特性，在微氨条件下，通过硫化钠和铜试剂使其变为沉淀物，同时采用掩蔽剂进一步消除其它金属离子干扰，再使用EDTA络合滴定法来测定铁矿石中钙和镁含量，测定结果的相对标准偏差（RSD）在1.1%～3.0%（n=6）之间，加标回收率范围在98%～104%。

参考文献：

[1]赵树宝.EDTA络合滴定法测定铁矿石中钙和镁[J].冶金分析，2009，11：76-80；

[2]张建珍，樊晓红，薛丽华.EDTA络合滴定法连续测定铁矿石中钙和镁[J].冶金分析，2011，08：74-78；

[3]董启太.原子吸收分光光度法测定铁矿中氧化钙、氧化镁.山西冶金，2003，01：35-37；

[4]孫伟，李俊伟，邢宇，郭丽娜.巧用原子吸收光谱干扰测定高含量钙镁.科技论坛，2008第12期；

篇5：高锰酸钾滴定法测定磷矿石和磷精矿中氧化钙含量

一切测量结果都不可避免地具有不确定度。测量不确定度是表征测量结果准确度的参数, 是保证计量、检测质量的重要要素。

氧化还原法已广泛应用于冶金、地质、环保、医疗、食品等领域, 成为及其有效的分析测试手段, 而重铬酸钾滴定法是氧化还原法中常见的分析方法。因此对该方法的测量不确定度评定尤为重要。

1方法和测量参数概述

称取0.400 g试料置于烧杯中, 加盐酸低温加热溶解, 过滤、处理残渣, 将残渣熔融回收后的的溶液合并。加热控制体积, 以二氯化锡、三氯化钛还原三价铁, 以二苯胺磺酸钠为指示剂, 用重铬酸钾标准溶液 (0.016 67 mol/L) 滴定至终点, 独立分析两次, 消耗重铬酸钾标准溶液的体积分别为46.48 mL和46.52 mL, 试计算测量结果并评定其不确定度。

2被测量值wFe与输入量的函数关系 (数学模型)

式中 wFe为全铁的质量分数 (%) ;c为重铬酸钾标准溶液浓度 (mol/L) ; V为滴定消耗重铬酸钾标准溶液体积 (mL) ;MFe为铁的摩尔质量 (g/mol) ;m为试料质量 (g) 。

3不确定度分量的识别

根据被测量值wFe与输入量的函数关系, 铁量的测量不确定度与以下各分量有关:

(1) 测量重复性的不确定度分量;

(2) 重铬酸钾标准溶液浓度的不确定度分量;

(3) 滴定消耗重铬酸钾标准溶液的不确定度分量;

(4) 铁摩尔质量的不确定度分量;

(5) 称取试料的不确定度分量。

3.1测量结果重复性的不确定度

根据滴定所消耗重铬酸钾标准溶液的体积, 计算得两次独立测定的铁量分别为64.89%, 64.95%, 其平均值为wFe=64.92%。

本次试验只进行两次, 样本数偏少, 直接计算重复性标准不确定度可靠性差。为此引用近期在同条件下的测量数据计算, 其测量的合成样本标准偏差见表1。

根据合并样本标准差计算公式

undefined

本试验重复测量两次, 标准不确定度undefined。

相对标准不确定度urel (s) =0.059/64.92=0.000 91。

3.2重铬酸钾标准溶液的不确定度分量

3.2.1 重铬酸钾标准溶液的配制

称取4.904 g含量为100±0.05%的重铬酸钾基准试剂于烧杯中用水溶解, 移入1 000 mL A级容量瓶中, 用水稀释至刻度, 混匀。此重铬酸钾标准溶液浓度c (K2Cr2O7) =0.016 67 mol/L。

3.2.2 重铬酸钾含量的不确定度分量

已知重铬酸钾含量的变动性为0.05%, 按均匀分布其变动性的标准不确定度:undefined。

3.2.3 称取重铬酸钾时测量引起的不确定度

天平称量的误差为±0.1 mg, 按均匀分布其误差的标准不确定度undefinedmg。

称量需进行二次, 二次测量的标准不确定度为undefined。

天平称量重复性约0.1 mg, 按均匀分布处理undefinedmg。

称量标准不确定度undefinedmg,

urel (c) 2=0.10/ (2.451 5×1 000) =2.0×10-5。

3.2.4 稀释体积引起的不确定度

1 000 mL A级容量瓶的允许差±0.4 mL, 按三角分布处理, 其容量瓶误差的标准不确定度为undefinedmL。

溶液稀释的重复性误差约为0.1 mL, 按均匀分布处理, 其标准不确定度为undefinedmL。

稀释体积引起的不确定度undefinedmL, urel (c) 3=1.8×10-4。

另可计算重铬酸钾摩尔质量的相对标准不确定度为5.1×10-6, 相对于其他分量可忽略。

设各分量不相关, 重铬酸钾标准溶液的相对标准不确定度

3.3滴定消耗重铬酸钾标准溶液体积引起的不确定度

用50 mL A级滴定管, 滴定管的允许差为±0.05 mL, 滴定消耗46.50 mL, 按三角分布估计, 其标准不确定度undefinedmL。

滴定管读数误差已包括在测量重复性不确定度中, 不再评定。

用重铬酸钾标准溶液滴定, 滴定时与标准溶液配制时有±2℃的温差。取水的膨胀系数为2.1×10-4/℃, 温差使溶液体积变化幅度有46.50×2×2.1×10-4=±0.020 mL, 按均匀分布, 误差引起滴定体积的相对标准不确定度undefinedmL。

滴定体积的标准不确定度u (V) = (0.0212+0.0122) 1/2=0.024 mL; urel (V) =0.024/46.50=5.2×10-4。

3.4铁摩尔质量的不确定度分量

铁的摩尔质量55.845, 不确定度为±0.002, 按均匀分布估计, 其标准不确定度为:undefined。铁摩尔质量的不确定度分量较小, 在计算时常忽略不计。

3.5称量的不确定度分量

称取0.400 g样品, 天平的允许差为±0.1 mg, 按均匀分布处理, 其标准不确定度为:undefinedmg, 称量需两次, 称量重复性误差已包括在测量重复性误差中, 不再重复评估。其相对不确定度为

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4合成相对标准不确定度 (表2)

各分量互不相关

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5扩展不确定度评定

取95%置信水平, k=2, U=uc (wFe) ×2=0.083×2=0.17%。

6测量结果

铁矿石中全铁含量的分析结果为

undefined

参考文献

[1]CNA S-GL 06.化学分析中不确定度的评估指南[S].中国合格评定国家认可委员会, 2006.

[2]JJF 1059-1999.测量不确定度评定与表示[S].国家质检总局, 1999.

篇6：高锰酸钾滴定法测定磷矿石和磷精矿中氧化钙含量

【关键词】 紫菀；二氧化硫；滴定

【中图分类号】R284.1 【文献标志码】 A 【文章编号】1007-8517（2016）12-0033-02

Abstract：Objective To establish a method for determination the residues of sulfur dioxide.in Aster by base titration. Methods The method was applied to determinate the residues of sulfur dioxide in aster， the repeatability， linearity， etc. Factors， which were investigated.Results The linear relationship with the amount of good， y=1.4055x+0.0221， r2=0.9998. Recovery rate between the 92.16%～102.36% and reproduce well （RSD=2.8%，n=6）， and the detection limit is 12.5mg/kg. Conclusion the method is simple and accurate.

Keywords：aster；sulfur dioxide；titration

硫磺熏蒸中药材具有防虫、杀虫、防腐等作用，也是中药材有效的干燥方法之一[1-2]。部分中药材加工过程中，多会采用硫磺熏蒸作为售前的处理程序之一。研究表明，药材中二氧化硫过量残留不仅可破坏中药的有效成分，而且对人类健康造成严重威胁，引起服用者咽喉疼痛、胃肠不适等不良反应，甚至可能引起脑、心、肝、肺等多种组织器官的损伤和疾病[3-4]。因此，2005年版《中国药典》取消了药材的硫磺熏蒸养护法。但在药材加工过程中，过度使用硫磺熏蒸现象屡禁不止，滥用硫磺熏蒸中药材的问题十分严重。如中央电视台曾经报道甘肃岷县“毒当归”事件。2010年版《中国药典》在附录中增加了蒸馏-碘滴定法测定二氧化硫残留量，2011年国家食品药品监督管理局制订中药材及其饮片二氧化硫残留限量标准，对《中国药典》收载的山药、牛膝、粉葛、甘遂、天冬、天麻、天花粉、白及、白芍、白术、党参等11味药材及其饮片品种项下增加“二氧化硫残留量”检查项目，限度为“二氧化硫残留量不得超过400mg/kg”，对其他中药材及饮片，在《中国药典》“药材和饮片检定通则”中增加“除另有规定外，中药材及饮片二氧化硫残留量不得超过150mg/kg”的规定。2015版《中国药典》作为第一法，增加了蒸馏-酸滴定法。

紫苑为菊科多年生草本植物紫苑的干燥根及根茎，别名青苑、还魂草等，具有润肺下气、止咳祛痰的功效，主治气逆咳嗽、痰叶不利、肺虚久咳、痰中带血等症，是临床常用的润肺祛痰止咳药[5]。在《中国药典》中未涉及到该品种的二氧化硫残留量，研究依据《中国药典》2015年版四部附录中二氧化硫残留量测定法第一法（酸碱滴定法）及标准规定，以市售中药饮片紫菀作为试验样品，采用酸碱滴定法对二氧化硫残留量进行测定，并探讨滴定法在中药材二氧化硫残留量测定中应用优劣[6]。

1 仪器和材料

1.1 仪器 Sartorius电子天平（精度十万分之一）；两颈圆底烧瓶；2ml微量滴定管；25ml蓝线滴定管；竖式回流冷凝管；带刻度分液漏斗；磁力搅拌器。

1.2 材料 紫菀（批号：20150310，购自广州清平药材市场）；氢氧化钠滴定液经双人滴定配制（201525651）（F=1.013），标定浓度：0.1mol/L。所用试剂均为分析纯。

2 方法与结果

2.1 对照溶液配制 取无水亚硫酸钠约0.50236g，精密称定，置50ml量瓶中，加0.05%EDTA溶液稀释至刻度，摇匀，作为无水亚硫酸钠对照贮备液（浓度为10.0472mg/ml）。分别精密量取无水亚硫酸钠对照贮备液0.05、0.1、0.25、1、2、3ml，置10ml容量瓶中，加0.05%EDTA溶液稀释至刻度，摇匀，作为对照品溶液Ⅰ～Ⅵ，静置，备用。

2.2 滴定方法 取粉碎并过二号筛的紫菀约10g，精密称定，置两颈圆底烧瓶中，加水350ml。打开回流冷凝管开关，将冷凝管的上端口处连接一橡胶导气管置于1000ml锥形瓶底部。锥形瓶内加入3%过氧化氢溶液50ml作为吸收液。在吸收液中加人3 滴甲基红乙醇溶液指示剂（2.5mg/ml），并用0.01mol/L氢氧化钠滴定液滴定至黄色。开通氮气，使用流量计调节气体流量至约0.2 L/min，打开分液漏斗的活塞，使盐酸溶液（6mol/L ）1.0ml流入蒸馏瓶，立即加热两颈烧瓶内的溶液至沸，并保持微沸；烧瓶内的水沸腾1.5h后，停止加热。吸收液放冷后，置于磁力搅拌器上不断搅拌，用氢氧化钠滴定液（0.01mol/L） 滴定，至黄色持续时间20s不褪，并将滴定的结果用空白实验校正。

2.3 线性关系考察 分别精密量取对照品溶液Ⅰ～Ⅵ各5ml置两颈圆底烧瓶中，按“2.2”的实验操作，用氢氧化钠滴定液（0.01015mol/L）滴定，记录滴定体积，并将滴定结果用空白实验校正。记录滴定体积，以加入无水亚硫酸钠对照溶液的量（x）为横坐标，滴定体积（Y）为纵坐标绘制标准曲线，得到线性回归方程：Y=1.4055X+0.0221，R2=0.9998。结果表明，无水亚硫酸钠浓度在0.05～3 mg/ml之间与其滴定体积线性关系良好。见表1、图1。

2.4 检测限和定量限 参照2015年版《中国药典》四部药材和饮片检定通则，根据二氧化硫最大残留量不得过150mg/g。本实验中，最低浓度为0.05mg/ml，此时折算出二氧化硫的的量为12.5mg/kg，低于国家标准规定含量的十分之一，参照中国食品药品检定研究院的相关文件与文献报道，该浓度为报告检测限的浓度，报告检测限的三倍，即37.5 mg/kg为本方法的定量限。

2.5 重复性试验 取紫菀细粉6份，每份约10g，精密称定，置两颈圆底烧瓶中，加水350ml，按“2.2”操作，用氢氧化钠滴定液（0.01013mol/L）滴定，记录滴定体积，并将滴定结果用空白实验校正，计算二氧化硫残留量，RSD为2.8%，表明本实验方法的重复性良好。见表2。

2.6 准确度（加样回收率试验） 取已知含量的紫菀细粉6份，每份约5g，精密称定，分别精密加入无水亚硫酸钠溶液（浓度为1.00472mg/ml，相当于二氧化硫0.51033mg/ml）3ml，按“2.2”操作，用氢氧化钠滴定液（0.01013mol/L）滴定，记录滴定体积，并将滴定结果用空白实验校正，结果见表3。

由表3可知，回收率在92.16%～102.36%之间，平均回收率为97.3%，RSD为3.8%，符合《中国药典》的相关要求。

3 讨论

酸碱滴定法操作简单，容易掌握，特别是对于贫困边远欠发达地区，能作为有效方法对硫磺熏蒸进行监管。但实验室利用酸碱滴定法测定其他中药材二氧化硫残留时发现有如下几方面的缺陷。部分药材在蒸馏过程中容易起泡，如人参，因此建议在蒸馏时加入防泡剂，防止爆沸；部分品种有测定终点不明显的现象，如丹参。此外，在天麻的二氧化硫残留量测定时，发现回收率非常低，平均回收率才60%左右，原因需要进一步研究。

研究参照2015版《中国药典》所载方法，采用碱滴定法测定紫宛中二氧化硫残留量，方法简单结果准确可靠。该方法的优点在于检测所用仪器较为简单、操作简便快捷，对检验人员要求较低，可用于条件受限的偏远地区中药材加工存储过程中二氧化硫残留量的初步控制。

参考文献

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[2]皮文霞，韦汉燕，蔡黎明，等. 滴定法及离子色谱法测定中药二氧化硫残留量的对比实验[J]. 时珍国医国药，2014，25（5）：1197-1199.

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[5] 侯海燕，陈立，董俊兴.紫莞化学成分及药理活性研究进展[J]. 中国药学杂志，2006，41（3）：161-163.

[6] 国家药典委员会. 中华人民共和国药典（四部） [S]. 北京：中国医药科技出版社，2015.

篇7：高锰酸钾滴定法测定磷矿石和磷精矿中氧化钙含量

文章对硫酸锆[Zr(SO4)2·4H2O]中氧化锆的含量分析和滴定条件进行了研究,采用重量法与容量法相结合,先用重量法测出硫酸锆中氧化锆含量,再以此标定EDTA标准溶液的滴定度,然后以EDTA络合滴定法测定硫酸锆中氧化锆的含量,该方法与重量法比较,操作简便、分析速度快、准确度较为满意,适用于工业过程的一般分析。

1 实验部分

1.1 主要试剂与仪器

四水硫酸锆(化学纯),氧氯化锆,氧化锌(高纯),乙二胺四乙酸二钠,盐酸,氨水,苦杏仁酸,盐酸羟胺,酚酞,二甲酚橙等所用试剂均为分析纯。

EDTA标准溶液:0.02 mol/L,称取约9.03 g乙二胺四乙酸二钠,精确至1mg,置于250 m L烧杯中。加入150 m L水,在电炉上加热溶解,冷却至室温,移入1000 m L容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。

1.2 EDTA标准溶液滴定度的测定[4]

同时称取4份约3 g四水硫酸锆试样(精确至0.1mg),置于300 m L烧杯中,加少量水和10 m L(1+1)盐酸溶液,低温加热至试料溶解,冷却后移人250 m L容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。

用移液管分别移取50 m L过滤后的上述溶液,置于250 m L烧杯中,用水稀释至100 m L。以下操作按GB/T 2590.1—1981第3章从“加人3滴1%酚酞溶液……”开始,至“……在900℃高温炉中灼烧至恒重”为止。用苦杏仁酸重量法测定锆铪氧化物合量质量分数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的极差值不大于0.2%。

用移液管分别移取15 m L上述溶液,置于250 m L烧杯中。以下操作按化工行业标准HG/T 3786-2005第4章从“加4滴酚酞指示液……”开始,至“……并且煮沸后不再变红为终点”为止。按公式(1)计算EDTA标准溶液的滴定度T(单位为g/m L,保留4位有效数字):

式中:m为称取硫酸锆的质量,g;W为按重量法测出硫酸锆氧化锆含量的质量分数,%;V为标定中消耗EDTA标准溶液的体积,m L。

1.3 氧化锆含量的测定

准确称取约3 g四水硫酸锆(精确至0.1mg),按1.2方法配制250 m L硫酸锆试液。用移液管吸取10 m L过滤后的硫酸锆试液,置于250 m L锥形瓶中,加水100 m L,以6 mol/L HCl溶液调节溶液p H0~0.3,加0.2 g盐酸羟胺,加热煮沸2 min,加2滴二甲酚橙(2 g/L),趁热以0.02 mol/L的EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色。反复煮沸滴定,直至煮沸后的溶液亮黄色保持不变即为终点。按公式(2)计算硫酸锆中氧化锆的质量分数:

式中:T为以硫酸锆标定EDTA标准溶液的滴定度,g/m L;V为滴定时消耗EDTA标准溶液的体积,m L;m为称取的硫酸锆试样的质量,g。

2 结果与讨论

2.1 滴定酸度的影响

滴定酸度对测定有很大影响,酸度过低,锆容易水解析出Zr(OH)4沉淀,使溶液变浑浊,直接影响着终点的判断和测定结果。酸度过高,将使指示剂变色不敏锐,滴定终点较难判断。文章以6mol/L的HCl溶液调节试液酸度,按实验方法对络合滴定的最佳酸度进行了试验,试验结果如表1所示。

从表2可以看出,滴定酸度控制在p H 0~0.3时,终点明显,准确度较好。酸度在p H≥0.4时,返红次数多,终点不明显,测定结果偏低。本文选用加入6mol/L的HCl溶液25m L。

2.2 滴定温度的影响

在强酸的条件下,锆在水溶液中的离子形态主要是[Zr O]2+,[Zr O]2+极易发生聚合反应:2[Zr O]2+→[Zr O]24+。因此,在用EDTA滴定前,必须加热煮沸数分钟,以防止[Zr O]2+聚合,并减少终点的返色现象[5]。

在合适的酸性条件下分别将滴定温度控制在室温(25℃)、70℃和煮沸后维持在90℃以上进行滴定试验(如表2所示),结果发现溶液在室温(25℃)、70℃滴定时,返红数次多,终点不明显,测定结果偏低。选择溶液加热煮沸在90℃以上立即滴定,一般返红一次或两次,终点明显,分析速度快、准确度较高。

2.3 共存离子的影响

在高酸度下测定锆时,一般的阳离子如Al3+、Ca2+、Mg2+、Zn2+、Fe2+和Ti4+等均不干扰测定。Fe3+的存在会影响终点观察并封闭指示剂。因此,在滴定时可加入少量盐酸羟胺,以消除Fe3+的干扰。

2.4 不同标定物的容量法与重量法的对比分析

按照1.3氧化锆含量的测定方法,分别以基准氧化锌、氧氯化锆和硫酸锆作为标定物,标定EDTA标准溶液的浓度或滴定度,再测定硫酸锆中氧化锆含量,并与苦杏仁酸重量法进行对比分析,结果如表3所示。

由表3可知,采用以基准氧化锌作为标定物来标定EDTA标准溶液的浓度时,其测定结果偏低;以氧氯化锆作为标定物时,由于氧氯化锆不含铪,而硫酸锆又含有铪,从而使测定结果稍偏低;而选用以硫酸锆作为标定物时,其测定结果比较接近重量法结果,两者绝度误差仅为0.10%,结果较为满意。

注:1#,2#,3#分别代表以氧化锌、氧氯化锆和硫酸锆作为标定物。

2.5 测定方法的前提条件[2]

以硫酸锆作为标定物的容量法是以苦杏仁酸重量法为基础,先以重量法测定硫酸锆的氧化锆含量,再以此标定EDTA标准溶液的滴定度。由于生产原料、制备工艺和生产设备的不同,不同企业生产的四水硫酸锆,其氧化锆含量亦有所不同,大致在32%~34%之间。所以,采用本方法的前提条件是:相同原料、相同工艺、相同生产设备生产的同一批次样品。离开了该前提条件,所测定结果的准确性和可靠性会受到影响。若不作严格的分析要求,也可采用氧氯化锆作为标定物的容量法测定,但仲裁法测定还需采用苦杏仁酸重量法。

3 结论

(1)EDTA络合滴定法滴定锆时,滴定的酸度和温度对测定有影响。酸度过低或过高,均影响测定结果。控制滴定初始酸度在p H 0~0.3,煮沸后再测定,准确度较高,结果较满意。

(2)以硫酸锆作为标定物,采用容量法和重量法相结合的方法,具有简便、快速,试剂安全性好的优点,既减少了每批产品使用重量法繁琐耗时的弊端,又提高了容量法测定的准确性,现已作为化工行业标准HG/T3786-2005的一种分析方法得到了应用。

参考文献

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[3]陈永兆.络合滴定.北京:科学出版社,1986,261.

[4]工业硫酸锆[S].HG/T 3786-2005.

篇8：高锰酸钾滴定法测定磷矿石和磷精矿中氧化钙含量

【摘要】目的：建立硝酸咪康唑溶液的简便含量测定方法。方法：采用阴离子表面活性剂双相滴定法，以磺基丁二酸钠二辛酯为滴定液，用二甲基黄－溶剂蓝19混合指示液，在酸性条件下进行滴定，测定硝酸咪康唑含量。结果：阴离子表面活性剂双相滴定法测硝酸咪康唑溶液中硝酸咪康唑的含量，平均回收率为100.4％，RSD为1.03％(n=9)。结论：阴离子表面活性剂双相滴定法测硝酸咪康唑溶液中硝酸咪康唑含量，方法可行、简便、快捷。

【关键词】双相滴定法；硝酸咪康唑溶液；含量

【中图分类号】R969.1【文献标识码】A【文章编号】1007-8517(2009)10-0012-02

硝酸咪康唑为咪唑类抗真菌药，为白色或类白色的结晶或结晶性粉末，无臭或几乎无臭。在甲醇中略溶，在三氯甲烷或乙醇中微溶，在水或乙醚中不溶^[1]，常制作成乳膏剂、搽剂、栓剂和胶囊剂等。硝酸咪康唑作为溶液剂在临床使用目前国内较少报道。为了配合临床需要使用硝酸咪康唑溶液，通过处方、配制工艺的摸索及体外药敏试验结果，研制出0.01%硝酸咪康唑溶液^[2]，为进一步控制该制剂的质量，笔者采用阴离子表面活性剂双相滴定法对硝酸咪康唑溶液进行含量测定，现报道如下。

1仪器及试药

1.1仪器设备玻璃仪器、电子天平(日本AND)、卧式圆型灭菌器（上海）等。

1.2试药硝酸咪康唑（上海集成药厂，批号20050601）、吐温-80（广州器化医疗设备有限公司，批号：050515）、氯化钠（台山市新宁制药有限公司，批号：20051202）、磺基丁二酸钠二辛酯（上海试剂二厂）、溶剂蓝19（国药集团化学试剂有限公司，批号：wc20050125）、二甲基黄（天津市化学试剂研究所，批号：20051111）、氯仿（分析纯，广州市海珠区化学试剂厂，批号：20060102）等。

2处方与制备

2.1处方硝酸咪康唑0.1g，氯化钠9.0g，吐温-803.0ml， 纯化水加至1000ml。

2.2配制方法取硝酸咪康唑加吐温-80 搅拌混和后，搅拌下加入适量80 ℃左右纯化水，再加入氯化钠使溶解，放冷后定容至1000ml，含量测定合格后滤过分装，100 ℃45min 灭菌，即得。作供试品备用。

3测定方法^[3]和结果

3.1滴定液、指示剂的配制

3.1.1磺基丁二酸钠二辛酯试液的配制取磺基丁二酸钠二辛酯0.9g加水50ml微温使之溶解，冷却至室温后加水稀释至200ml，即得磺基丁二酸钠二辛酯试液。备用。

3.1.2二甲基黄－溶剂蓝19混合指示液的配制取二甲基黄和溶剂蓝19各15mg，加氯仿100ml，振摇溶解，即得二甲基黄－溶剂蓝19混合指示液。备用。

3.1.3空白实验供试品的配制取 3ml吐温-80用80℃的水溶解，加入9g氯化钠，放冷后，定容到1000ml，备用。

3.1.4对照溶液的配制 精密称取经105℃干燥至恒重的硝酸咪康唑对照品40mg，置碘量瓶中，加氯仿40ml，水浴加热使溶解，放冷，备用。

3.2测定方法

3.2.1含量测定^[4]以二甲基黄－溶剂蓝19作混合指示剂，用磺基丁二酸钠二辛酯试液滴定。量取配制好的样品溶液400ml（约相当于硝酸咪康唑40mg），挥干，用氯仿40ml和水20ml，分多次洗涤，转移置碘量瓶中，加稀硫酸5ml再加二甲基黄－溶剂蓝19混合指示液1ml，用磺基丁二酸钠二辛酯试液滴定，至近终点时强力振摇，继续滴定至氯仿层由绿色转变为红灰色，记下所消耗的滴定液体积（ml）即得。硝酸咪康唑的量＝40mg×（待测溶液消耗滴定液的体积 ml÷对照溶液消耗滴定液的体积 ml）。

3.2.2加样回收率试验量取已知含量的硝酸咪康唑溶液200.0ml、250.0ml和300.0ml各3份，挥干，分别置于碘量瓶中，加入经精密称取的硝酸咪康唑10mg，按上述方法测定，计算各组的回收率。结果见表1。

3.2.3空白实验量取配制好的空白实验供试品400ml按测定方法,结果发现，氯仿层无变成红灰色。说明测定方法没有受到附料的影响，测定方法可行。

3.2.4校正实验本方法样品与对照品在相同条件下操作，并根据二者滴定液容积(m1)的比值计算含量，故滴定液无需标定。既解决了滴定液的标定问题，又可消除产生的滴定误差。

4讨论

硝酸咪康唑为唑类抗真菌药，广谱，对许多临床致病真菌，如白色念珠菌、新生隐球菌、芽生菌、球孢子菌、拟酵母菌等深部真菌和一些表皮真菌，以及酵母菌等都有良好的抗菌作用。临床用于治疗深部真菌及五官、泌尿系、皮肤等部位的真菌感染。我院制剂室通过对处方和工艺的探索，研制出0.01%硝酸咪康唑溶液，用于泌尿外科、ICU、肾内科等临床科室在治疗泌尿道感染、霉菌性膀胱炎时，进行膀胱冲洗，作为全身用药的补充,病程好转较不冲洗快，效果明显。使用硝酸咪康唑水溶液可减少有机溶剂对局部组织器官的刺激，也有利于深部感染的治疗。目前对硝酸咪康唑的含量测定方法有紫外分光光度法^[5]、化学滴定法^[6]和HPLC法^[7]。虽然HPLC的含量测定方法比较简便而且准确度高，但一般医院制剂室不具备检测条件。紫外分光光度法和化学滴定法，可行性比较高，一般医院药检室均可进行。笔者尝试采用紫外分光光度法对硝酸咪康唑溶液进行含量测定，结果表明紫外分光光度法不适合用于测定硝酸咪康唑溶液中硝酸咪康唑的含量，可能原因是紫外分光光度法容易受杂质（T—80）的影响、溶液中硝酸咪康唑的含量较低。因此采用化学滴定法——阴离子表面活性剂双相滴定，原理：有机碱类药物与滴定液阴离子表面活性剂形成离子对配位化合物，在水和有机溶剂所组成的二相中用磺基丁二酸钠二辛酯溶液为滴定剂，滴定碱性药物的盐类，当滴定至等当点时，滴定剂与碱性药物完全反应，生成的配位化合物溶解于有机溶剂中，加入微过量的滴定剂即与水溶液中的指示剂结合，生成可溶于有机相的有色配位化合物，转入有机相，使有机相变色而指示终点。阴离子表面活性剂双相滴定法测定硝酸咪康唑溶液中硝酸咪康唑的含量，测得的平均回收率为100.4％，RSD为1.03％(n=9)，证明此法可行，并且简便，快捷，可作为一般医院药检室硝酸咪康唑溶液的含量测定方法。

参考文献

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篇9：高锰酸钾滴定法测定磷矿石和磷精矿中氧化钙含量

1 实验

1.1 试剂与仪器

此实验所用的标准试剂:

1) 0.02055moL/L的钴标准溶液试剂:称取光谱纯度为99.99%的定量金属钴, 放于100ml的烧杯当中, 再在其中加入50m L的硝酸溶液, 并在水浴中进行加热和溶解, 直至蒸发接近干燥为止。当进行冷却之后, 再加入少量的水使其溶解, 并转入容量瓶 (250mL容量) 中, 最后通过水进行定容。2) 0.02055moL/L的EDTA标准溶液试剂:将乙二胺四乙酸二钠称取8.0g, 放置于100mL的烧杯中, 并加入定量的水进行溶解, 溶解后置于容量瓶 (1000mL容量) 中, 进行水的定容;PAN作为指示剂, 引用铜标准溶液对其进行浓度的标定, 其铜标准溶液属HAc—Na Ac缓冲溶液 (p H=6) 。3) 1.0mg/mL的2- (四氮唑偶氮) -5-二乙氨基苯甲酸溶液试剂。4) NH3·H20-NH4Ac缓冲溶液试剂:利用0.1moL/L的NH3·H2O溶液在pH计的测定下, 进行0.1moL/L NH4Ac溶液的试调, 使其pH值为7。5) 光华化学厂的CoCl2·6H2O分析纯。6) 上海试剂二厂的Co (N03) 2·6H20分析纯。7) 二次蒸馏水。

此实验所用的仪器:

1) 尤尼柯仪器有限公司的7200型可见分光光度计。2) 上海雷磁仪器厂的p HS-3C型酸度计。3) 日本岛津公司的UV-2401PC型紫外可见分光光度计。

1.2 实验方法

在2 5 0 m L锥形瓶中移取容量为10.00mL的样品溶液, 再在锥形瓶中加入5滴TTZDBA (2- (四氮唑偶氮) -5-二乙氨基苯甲酸) 溶液及其容量为10mL的NH3·H2O-NH4Ac缓冲溶液 (p H=7) , 并进行0.02055 moL/L EDTA标准溶液的滴定, 使紫红色的溶液变为亮橙色的溶液。最后对消耗的EDTA标准溶液的体积进行记录, 计算钴在样品中的含量。

2 结果及其讨论

2.1 吸收曲线

以试剂和蒸馏水作为参比, 所绘制的络合物和TTZDBA的吸收曲线图如下:

图中的1为水的参比, 2为试剂空白的参比。依据图的指示可以看出, TTZDBA在实验条件下的做大吸收波长在图中的500nm处, 而620nm处为络合物的最大吸收波长。其对比度为120nm。

2.2 对络合滴定法的条件选择

2.2.1 酸度。

利用不同p H值的缓冲溶液进行溶液试剂的酸度改变, 根据实验的方法, 进行EDTA标准溶液的滴定。其在酸度的滴定中, 溶液所显现的颜色变化如下。

根据上面的酸度对滴定终点溶液颜色变化的影响表的结果, 可以得知, 本实验所用的酸度调节的溶液为NH3·H 2O-NH4Ac的缓冲溶液, 其p H=7。

2.2.2 缓冲溶液试剂的用量。

实验方法为:对NH3·H2O-NH4Ac缓冲溶液进行用量的改变, 并进行EDTA标准溶液的滴定。通过实验得知, 用量为10mL的NH3·H2O-NH4Ac缓冲溶液 (p H值为7) 的滴定效果非常的良好, 其终点的颜色变化也非常的明显, 准确度也很高。

2.2.3 NH3·H2O-NH4Ac缓冲溶液的用量影响

实验所用的指示剂为TTZDBA溶液指示剂, 其容量为1.0mg/m L。通过实验的记录, 可以看出, 如果指示剂的用量较少, 终点的颜色就会变为橙色, 其变化程度也不够敏锐和明显;但5滴以上的指示剂用量的使用, 则可以让终点颜色变为亮橙色, 其变化非常的明显, 准确度也很高。

2.2.4 滴定的曲线

在实验的结果中, 0～40mg范围内的钴的质量与EDTA标准溶液所消耗的容量是成正比的。以钴的含量 (Y) 进行EDTA溶液 (X) 的线性回归, 其线性回归的方程式为:Y=58.7206X+0.05844, 作为相关系数的r的数值为0.99996。

2.3 共存离子

依据实验的方法, 可以进行对一些离子的考察和分析, 得出:在10m L 0.02005mo L/L的钴标准溶液实试剂中, 若将误差控制在±5%的范围内, 其下列这些离子可以得到共存且不影响实验的滴定。这些离子为:Ba2+、Ca2+、Pb2+、Sn2+、Zn2+、Hg2+、Fe2+、Mn2+等。

2.4 滴定曲线

在容量为50mL的瓶中, 准确的加入钴的标准溶液, 其钴的含量为10.00mL, 在将10.0mL的NH3·H2O-NH4Ac缓冲溶液指示剂加入到其中, 其pH值为7, 之后再加入12.00、10.00、9.00、8.00、7.00、6.00、4.00、2.00、0m L的EDTA标准溶液, 并进行水的定容。其次, 进行试剂空白的参比, 用过1cm比色皿的使用, 对620nm波长处的溶液进行吸光度的测定, 滴定曲线如下图。依据下图可知, Co (Ⅱ) -TTZDBA的络合物在初期, 吸光度非常的大, 滴定前后, 约降低了0.355的溶液吸光度, 也就是说, TTZDBA指示剂对终点变化的影响非常的明显。

2.5 样品分析

将含量为4.7776g的Co Cl2·6H2O和含量为5.7953g的Co (NO3) 2·6H2O分别置于烧杯中, 并进行水的溶解, 再将其放于1000mL的瓶中, 进行水的定容。之后分别抽取该溶液的10.00mL, 进行试验的测定, 其测定结果如下表。根据图表, 可以看出, 本方法的测定数值与实际的标准值非常的一致, RSD为1.52%～0.38%, 通过此种方法, 可以精密准确的进行钴含量的测定。

3 结语

总而言之, 通过对2- (四氮唑偶氮) -5-二乙氨基苯甲酸指示剂的运用, 可以较好地利用络合滴定法进行对钴的测定。在钴的测定中, 可以用到的测定方法比较的多, 电位滴定、原子吸收等方法都可以进行钴的测定, 但就络合滴定法而言, 其方法都比其它方法要容易、准确的多, 在测定的过程中, 只需将溶液酸度的pH值控制在6～7左右, 就可以准确简单的测定出所需的数值来。

参考文献

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