材料类本科毕业设计论文提纲

2022-11-15

论文题目:含四膦配体配合物的合成及其催化性能研究

摘要:多膦配体具有多个配位原子、丰富多变的配位方式和可调控的分子构型,业已成为一类用来组装过渡金属/膦配位物的十分有意思的配体,这些金属/多膦配体配合物在医药、光学材料及催化等方面也展现出了诱人的应用前景。因此设计并合成不同构型的多膦配体及其配合物不仅会丰富此类配合物的结构化学,更能开发它们作为先进材料在材料领域的应用价值。我们选取两种结构类似的四膦配体N,N,N’,N’-四(二苯基膦甲基)乙二胺(dppeda)和四膦配体N,N,N’,N’-四(二苯基膦甲基)对苯二胺(dpppda)分别与Ni Cl2和Ag NO3进行配位组装,得到了三个配合物。对所得配合物进行了结构和光谱表征,并分别研究了它们在催化己内酯聚合和光降解芳基苯类污染物方面的性能。本论文主要包括以下几个部分:1)对多膦配体及其配合物的催化性能研究进行了综述。2)在本科毕业论文工作基础上进一步完善补充实验数据,并将结果整理成文。将四膦配体dppeda或dpppda与Ni Cl2及辅助配体Na S2CN(C2H5)2(Na(dtc))反应,分离得到了两个双核配合物[(dtc)Ni(dppeda)Ni(dtc)](PF6)2?5C6H14(1?5C6H14)和[(dtc)Ni(dpppda)Ni(dtc)](PF6)2?2CH3OH(2?2CH3OH)。对化合物1和2进行了元素分析、红外、核磁、质谱、热重和X-射线单晶衍射测试。两个配合物均具有一个四膦配体螯合两个Ni(dtc)单元的双核结构。dppeda或dpppda采用了end-to-end的配位模式。我们研究了这两种配合物对己内酯开环聚合反应的催化性能,发现1的催化效果好于2。同时研究了溶剂、温度、反应时间、单体的浓度、单体与催化剂的比例,引发剂(苯甲醇,Bn OH)的存在对催化效果的影响,得到了最优化条件。通过对聚合物端基的检测推测了这一反应的可能机理。3)通过四膦配体dpppda与Ag NO3反应得到配位聚合物[Ag4(NO3)4(dpppda)]n(3)。对其进行了元素分析、红外、核磁、固体紫外、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射等结构表征。在化合物3中,每个配体dpppda采用Z型μ-η2:η2 side-by-side的配位模式;相邻的[Ag4(NO3)4]片段通过dpppda配体桥连形成一条一维链状化合物。3的能隙值在半导体的范围内,在紫外光下,3能较好地催化降解硝基类(NB,PNP,2,4-DNP)化合物和偶氮类化合物,并且相当稳定。动力学和机理研究表明此光降解反应为零级反应,并遵循?OH机理。采用的硝基类化合物和偶氮类化合物在水中完全降解,并伴随着近乎定量释放出CO2。

关键词:四膦配体;银配合物;己内酯开环聚合;光降解;硝基化合物

学科专业:化学

中文摘要

Abstract

第一章 多膦配体及其配合物的催化性能研究综述

1.1 多膦配体及其配合物在有机偶联反应中的应用研究

1.2 多膦配体及其配合物在其它有机小分子反应中的应用研究

1.3 多膦配体及其配合物在高分子聚合反应中的应用研究

1.4 本章总结

参考文献

第二章 四膦配体-镍配合物的合成、结构及其对己内酯开环聚合反应的催化性能研究

2.1 引言

2.2 实验部分

2.3 结果与讨论

2.3.1 配合物1和 2 的合成、光谱表征与晶体结构

2.3.2 配合物1和 2 对己内酯开环聚合反应的催化性能研究

2.4 小结

参考文献

第三章 四膦配体-银配合物的合成、结构及其对芳基污染物光降解反应的催化性能研究

3.1 引言

3.2 实验部分

3.3 合成与讨论

3.3.1 配合物3的合成、光谱表征与晶体结构

3.3.2 配合物3对硝基苯类污染物光降解反应的催化性能研究

3.3.3 配合物3催化光降解偶氮类化合物的反应性研究

3.3.4 光降解反应可能的机理

3.4 小结

参考文献

第四章 总结

致谢

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