气相色谱-微池电子捕获检测器分析茶叶中杀螟丹的残留

气相色谱-微池电子捕获检测器分析茶叶中杀螟丹的残留（通用4篇）

篇1：气相色谱-微池电子捕获检测器分析茶叶中杀螟丹的残留

气相色谱-微池电子捕获检测器分析茶叶中杀螟丹的残留

介绍了一种快速、灵敏、可靠的.适用于茶叶样品中杀螟丹残留量的气相色谱分析方法.茶叶样品经过0.05mol/L盐酸溶液提取,液-液分配净化,在碱性条件下用正己烷萃取提取液中的杀螟丹,用毛细管气相色谱法-微池电子捕获检测器(μ-ECD)测定杀螟丹的残留量.结果表明:样品的添加回收率为70.2%～92.0%,相对标准偏差小于10%,方法的检测低限为0.01 mg/kg,符合农药残留分析的要求.

作 者：吴刚 虞慧芳 鲍晓霞 陈浩 叶庆富 WU Gang YU Huifang BAO Xiaoxia CHEN Hao YE Qingfu  作者单位：吴刚,WU Gang(浙江出入境检验检疫局,浙江省食品安全重点实验室,浙江,杭州,310012;浙江大学原子核农业科学研究所,浙江,杭州,310029)

虞慧芳,YU Huifang(浙江省农业科学院蔬菜研究所,浙江,杭州,310021)

鲍晓霞,陈浩,BAO Xiaoxia,CHEN Hao(浙江出入境检验检疫局,浙江省食品安全重点实验室,浙江,杭州,310012)

叶庆富,YE Qingfu(浙江大学原子核农业科学研究所,浙江,杭州,310029)

刊 名：色谱  ISTIC PKU英文刊名：CHINESE JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY 年，卷(期)： 25(2) 分类号：O65 关键词：气相色谱(GC)   微池电子捕获检测器(μ-ECD)   杀螟丹(cartap)   茶叶(tea)  

篇2：气相色谱-微池电子捕获检测器分析茶叶中杀螟丹的残留

1. 检验之前的准备工作

目前, 在农业生产中, 应用最广泛的农药有如下四种:百菌清、丙环醇、嘧菌脂和高效氯氰菊酯, 以下就利用气相色谱-电子捕获法对这几种农药在地下水中的残留量进行检测及分析。

1.1 材料及仪器设备

准备好气相色谱-电子捕获仪器、研磨仪器、超纯水及移液枪等必备的实验器材。然后准备液相色谱检测中需要的溶液。还要购买所要检测的农药原液, 之后制备所要用到的溶剂及溶液。

1.2 样本处理方式

先称取新鲜样本, 切碎, 转移到研钵中, 研磨之后, 转入干净玻璃杯中, 然后放入-4度冰箱中, 以备用。将研磨的样本称取1-2g, 然后加入萃取试剂月10m L, 摇匀, 放入离心机中离心2分钟, 之后取上清液2m L, 转入离心管中, 加入无水硫酸镁, 离心约2分钟, 之后再取上清液1m L, 在45度下用氮气干燥, 以备用。当检测时, 称取干燥好的样本, 用各种试剂进行萃取, 过程如下:首先配制1000m L的样品溶液, 转入1L分液漏斗中, 然后再加入氯化钠50g, 震荡, 使氯化钠完全溶解, 之后用乙酸乙酯-正乙烷试剂分三次提取, 每次的用量分别是50m L、30m L及30m L, 提取时间为10min, 最后将三次的提取液合并, 用无水硫酸钠去水, 之后, 定容至1L。至此, 这个样品提取过程结束。

2. 检测结果分析

2.1 提取试剂的选取

在利用萃取法进行提取水体中的农药时, 首先需要确定合适的萃取溶剂, 比较常用的是二氯甲烷、正乙烷及乙酸乙酯等, 其中正乙烷毒性较小、在水中具有较好的分层, 并且比较廉价, 所以, 在提取中较为常用。试验中所要检测的4种农药, 都是有机物, 其中百菌清和高效氯氰菊酯为脂溶性的, 而其它两种是水溶性的。所以, 要根据需要检测的农药的理化性质, 才能确定选用哪种萃取试剂。以下就4中农药在包括水在内的5中有机试剂中的溶解性及萃取率进行比较, 结果如下:几种农药在正乙烷中的溶解度普遍较低, 其中丙环唑和嘧菌脂的溶解性均小于20%, 所以, 提取效果低, 不能单一的作为提取试剂;而在乙酸乙酯中的溶解度都较高, 但该试剂和水互溶, 不能发生分层, 所以, 也不能用作单一的提取试剂。以此, 将这两种试剂按照一定比例混合, 如1:1或者1:3, 各种农药的萃取率在35%-75%之间, 符合萃取要求。所以, 在农药检测中, 使用正乙烷和乙酸乙酯的混合液作为提取试剂, 混合比例为1:1.

2.2 萃取结果的准确性分析

在农药检测中, 使用了自来水作为空白对照, 同时设置了三个样品检测水平, 分别为2.0ng/L、10.0 ng/L及40.0 ng/L, 每个水平又设置三个重复, 测定之后, 求取平均值, 最后检测样品中待测农药的回收率。以2.0 ng/L作为检测限, 各种农药的检测限均控制在此值之内。检测结果表明, 四种农药的检测浓度均在2.0 ng/L之内, 说明利用萃取法检测农药的准确性及灵敏度都较高, 应在农药检测中广泛应用。另外, 在检测中, 还发现丙环唑和嘧菌脂的残留量较大, 分别为3.02-30.0 ng/L及2.21-10.2 ng/L, 由于具有较强的水溶性, 所以很容易进入土壤, 渗入地下水中。这两种农药属于低毒性, 但理化性质较为稳定, 在土壤中及水体中的残留时间较长, 当摄入人体内之后, 浓度积累到1.3 ug/g时, 便会对人体产生较大的危害。目前, 我国还没有对这两种农药做最低限量的标准, 所以, 在生产中仍然大量使用, 对地下水及地表水均造成严重影响。

本文通过试验, 选定了萃取4种农药的有机试剂:正乙烷和乙酸乙酯按照1:1的混合液, 并建立了检测方法, 该法可以同时对地下水中的农药残留物进行提取及分析, 检测结果均在2.0ng/L之内, 说明检测的准确性及灵敏性很高。

3. 结语

随着我国农业生产规模不断扩大, 农药使用量也随着增加, 由于使用方法欠佳, 使得在土壤及地下水中的残留量也与日俱增, 严重影响了人们的健康安全, 应采取有效措施, 进行治理, 才能满足现阶段人们的饮水需要。本文就气相色谱-电子捕获法对地下水残留农药的检测结果进行分析, 希望具有参考价值。

参考文献

[1]宋淑玲.气相色谱-电子捕获法检测地下水中5种残留农药[J].岩矿测试, 2011, 30 (2) :174-177.

篇3：气相色谱-微池电子捕获检测器分析茶叶中杀螟丹的残留

关键词：青菜；毒死蜱；气相色谱-微池电子捕获检测器；残留

中图分类号： O657.7+1文献标志码： A文章编号：1002-1302（2014）02-0243-02

收稿日期：2013-06-18

基金项目：苏州市农业科学院基金（编号：1309）；江苏省苏州市科技基础设施建设（编号：SZP201205）。

作者简介：刘腾飞（1985—），男，江苏淮安人，硕士，研究实习员，主要从事农产品农药残留检测技术研究。Tel：（0512）65388897；E-mail：bbliutengfei@sina.com。苏州青是一种不结球普通白菜的苏州地方品种，当地称为青菜，具有绿、嫩、软、糯的特点，在长江中下游地区种植相当普遍，深受当地消费者的喜爱[1]。毒死蜱是一种高效广谱的有机磷杀虫、杀螨剂，持效期长，无内吸作用，主要通过触杀、胃毒和熏蒸的方式控制靶标生物，广泛应用于农业、家庭卫生以及地下害虫的防治[2]。毒死蜱属于中等毒性杀虫剂，许多国家和组织都制定了严格的残留限量标准。由于生产使用量的大幅度增加以及不遵守使用推荐剂量、安全间隔期等良好农业操作规范，蔬菜中毒死蜱残留超标的情况时有发生[3-5]，对人体健康造成了潜在的危害。现有标准[6]和文献[7-9]往往将毒死蜱视为有机磷农药而采用气相色谱氮磷检测器或火焰光度检测器检测其残留。本试验以苏州青为样本，采用乙腈超声提取，提取液过弗罗里硅土固相萃取柱净化，经毛细管柱程序升温分离，利用气相色谱-微池电子捕获检测器（GC-μECD）测定毒死蜱残留量。该方法简便、快速、灵敏，适合批量苏州青样品毒死蜱残留量的检测与分析。

1材料与方法

1.1仪器与试剂

Agilent 7890A型气相色谱仪，配有微池电子捕获检测器（μECD）、7693自动进样器和Chemstation色谱工作站，美国Agilent公司生产；KQ-500DE型数控超声波仪，昆山市超声仪器有限公司生产；YLE-3000型电热恒温水浴锅，上海跃进医疗器械公司生产；K600型粉碎机，德国博朗公司生产。

毒死蜱标准溶液，质量浓度为100 mg/L，由农业部环境保护科研监测所提供；Florisil固相萃取小柱，规格为 1 000 mg/6 mL，购自天津博纳艾杰尔科技有限公司；正己烷、丙酮为色谱纯；乙腈为分析纯；NaCl为分析纯，研细140 ℃烘烤4 h，冷却至室温备用。

苏州青：购自苏州市望亭镇农贸市场与姑苏莲花超市。

1.2样品前处理

1.2.1预处理苏州青样品用干净纱布轻轻擦去表面附着物，然后用粉碎机打碎，装入PE袋中封口，并做好标记。对不能立即测定的样品，置于-18～-20 ℃冰箱中保存。

1.2.2提取准确称取20 g均匀试样，加入40 mL乙腈，振摇混匀，超声波提取30～40 min后用滤纸过滤；向滤液中加入NaCl 5～7 g，充分振摇，静置，使乙腈和水完全分层；吸取10 mL上层乙腈溶液（相当于5 g样品），放入50 mL烧杯中，在80 ℃水浴锅上加热蒸发至近干，定量加入1 mL正己烷溶解残渣，待净化。

1.2.3小柱的活化与提取液净化固相萃取小柱依次用 5 mL 体积比为9 ∶1的正己烷-丙酮和5 mL正己烷预淋洗，弃去流出液；将1 mL样品提取液加到柱子中，重力过柱，用 5 mL 正己烷-丙酮混合液洗涤溶解样品的烧杯，并淋洗固相萃取小柱，重复2次；净化液在50～60 ℃水浴温度下蒸发至近干，用1.5 mL正己烷分3次冲洗烧杯，并转移至5 mL刻度试管中，最后定容至5 mL；在涡旋混合器上混匀，过 0.22 μm 微孔滤膜，供气相色谱测定。

1.3标准曲线的绘制

将质量浓度为100 mg/L的毒死蜱标准溶液从冰箱取出回复到室温，以正己烷为溶剂配制成10 mg/L标准中间液，临用时再用正己烷配制成质量浓度为5、2、1、0.5、0.2、0.1、005、0.02、0.01、0.005 mg/L的系列标准溶液，进行色谱定量测定。以标准溶液的质量浓度（x）为横坐标、峰面积（y）为纵坐标绘制毒死蜱标准曲线。

1.4添加回收试验

通过标准加入法测定回收率。在苏州青空白样品中分别按0.1、0.5、1 mg/kg 3个浓度水平添加毒死蜱标准溶液，以未添加为空白对照，每个浓度设3个平行试验，混匀，静置 0.5 h 使标准溶液被样品充分吸收；提取和净化后，用 GC-μECD 测定，计算回收率及相对标准偏差（RSD）。

1.5定量测定和数值修约

采用峰面积外标法定量：对标准溶液、净化后的样品溶液分别进样，保留时间定性，以测得的峰面积对标准溶液质量浓度作图，采用标准工作曲线对样品中的目标分析物进行定量。全部结果数据按照GB/T 8170—2008《数值修约规则与极限数值的表示和判定》[10]进行修约。

2结果与分析

2.1前处理方法的选择

篇4：气相色谱-微池电子捕获检测器分析茶叶中杀螟丹的残留

1 材料与方法

1.1 试剂

丙酮、苯、无水硫酸钠均为分析纯, 亚胺硫磷农药标样100 μg/ml (由国家标物中心提供) 。

1.2 仪器设备

气相色谱仪 (trace GC-ultra, 带ECD检测器和自动进样器, 美国Finnigan公司) , 氮吹仪BF-200 (北京八方世纪科技有限公司) , 分液漏斗、容量瓶等玻璃仪器。

1.3 样品处理[1]

将蔬菜折断, 放于食品搅拌器中捣碎, 储存于自封袋中, 称取50.0 g, 加入70 ml丙酮超声1 h, 过滤, 转移到500 ml分液漏斗中, 加入250 ml 2%硫酸钠溶液, 用30 ml苯萃取2次, 萃取液过无水硫酸钠层, 浓缩定容至10 ml, 进样。

1.4 分析方法

色谱柱:CP-Sil-24 cB石英毛细管柱 (25 m×0.20 mm×0.16 μm) ;载气:高纯氮 (99.99%以上) ;载气流速:1.5 ml/min;柱温 (程序升温) :初始温度:50 ℃ (保持1 min) , 20 ℃/min升至250 ℃ (保持7 min) ;进样口温度:200 ℃;检测器温度300 ℃;尾吹30 ml/min;进样方式:不分流进样, 设置0.8 min后自动分流, 进样量1 μl。

1.5 定量

采用标准物质保留时间及峰面积对样品进行定性、定量。

2 结果与讨论

2.1 方法的线性、检出限、精密度

试验结果表明:亚胺硫磷在0.25～2.50 μg/ml范围内线性关系良好, 回归方程Y=-151 674.6+1 555 394 X, 相关系数为0.9995。以3倍音噪比计算, 得到该方法的最低检出限为0.01 mg/kg。取浓度为1.0 μg/ml的标准液进行6次测定, 平均检出浓度为 (0.983±0.027) μg/ml, 相对标准偏差为2.75%。小于5%, 满足植物性食品中亚胺硫磷检测的要求。

2.2 方法准确度

分别在西兰花菜、毛毛菜 (阴性样品) 中准确加入亚胺硫磷标准液, 使添加量各相当于0.6、1.8 mg/kg, 进行样品处理, 平均进行3次重复试验, 回收率分别为91.7%和85.6%。

2.3 色谱条件的选择

根据亚胺硫磷的理化性质, 我们选用中等极性CP-Sil-24 cB石英毛细管柱, 气相色谱FPD检测器进行测定, 效果一般。改用ECD检测器后, 信号高出1倍, 而且峰型尖锐, 重现性好。另对柱流速, 升温程序, 分流不分流等色谱参数进行了优化试验, 在本法所选最佳条件下, 亚胺硫磷获得良好的测定效果, 见图1、图2。

摘要：目的建立气相色谱—电子捕获检测器 (GC-ECD) 测定植物性食品中亚胺硫磷含量的检测方法。方法样品经有机溶剂苯提取后, 浓缩定容, 利用气相色谱仪毛细管柱和ECD检测器对样品进行检测。结果该方法测定的最低检出限为0.01mg/kg, 当加标剂量为0.6、1.8mg/kg时, 回收率为91.7%、85.6%, 相对标准偏差为2.75%。结论该方法操作简便, 重现性好, 比国标方法中用GC-FPD测定, 灵敏度更高, 峰形也更好, 是检测植物性食品中亚胺硫磷的有效测定方法。

关键词：亚胺硫磷,气相色谱—电子捕获检测法,植物性食品

参考文献