分子印迹固相微萃取转子在烘后烟丝戊唑醇残留检测中的应用

2022-12-07

1 引言

戊唑醇属三唑类杀菌剂, 能有效抑制烟草种植过程中的白粉病, 被广泛应用于烟草种植。戊唑醇具有内吸性, 若成品烟丝中有残留, 易造成食品安全问题。毒性分析大鼠急性吸入LC500.8g/L空气 (4h, 气雾剂) , 低毒性但是超标使用仍然会产生影响身体健康。

分子印迹聚合物 (MIP) 是指将目标物质通过化学价键结合的方式, 并通过交联剂固定位置而得到的聚合物。木板物质经过洗脱液将木板洗脱得到带有空穴的聚合物, 聚合物对目标物具有空间及化学价键的示配功能。分子印迹技术可用于微量目标的提取与分离。微萃取是一种将微量物质从复杂机制基质环境中提取出来的技术。与传统的萃取技术相比, 微萃取技术具有快速、方便、易与检测设备在线联用等优点。

2 材料与仪器

2.1 材料与试剂

戊唑醇;甲醇、乙腈 (色谱纯, 天津市光复精细化工研究所) 。

2.2 仪器与设备

LC-20A高效液相色谱仪 (日本岛津公司) 。

3 试验方法

3.1 戊唑醇标样色谱条件:

色谱柱:安捷伦C18 (4.6×150mm, 5μm) , 流动相为甲醇:水=75:25, 流速1 m L/min, 检测波长为210 nm, 柱温箱温度为25℃, 进样量20μL。

3.2 样品提取

分别称取3g成品烟丝样品, 用20 m L乙腈溶解 (提取两次) , 混匀, 超声15 min, 于4000 r/min离心10 min, 吸取上清液, 经分子印迹固相微萃取转子提取5分钟, 用20 m L水淋洗, 用10 m L甲醇洗脱, 收集洗脱液待检。

4 结果与分析

4.1 样品提取剂的选择

样品提取剂选取原则是 (1) 对分析组分溶解度大, 但对干扰杂质不溶或者微溶, 不与样品基质相容; (2) 毒性低, 沸点适中, 黏度小, 廉价等; (3) 是否会造成MIP的溶胀, 溶胀现象会造成MIP吸附能力下降。

经分析数据可知, 以甲醇为提取剂, 戊唑醇分子印迹固相萃取转子样品回收率为70.2%, 仅为乙腈作提取剂时的76.4%。造成甲醇作为提取剂, 提取能力差的原因是制作固相萃取转子的致孔剂是乙腈, 当甲醇作为提取剂时转子表面聚合物发生了溶胀。溶胀导致聚合物空穴变小, 吸附能力下降, 所以本实验采用乙腈为提取剂。

4.2 分子印迹固相微萃取转子转速对实验结果的影响

实验对比高转速和低转速两种转速下固相微萃取对目标物的吸附能力, 结果表明, 高转速的吸附量大于低转速的吸附量。所以采用高转速。

4.3 线性范围与检出限

将戊唑醇分别配制成质量浓度为0.1, 0.5, 1, 2, 5, 10, 20, 50, 100, 200μg/m L的一系列标准溶液, 在上述给定色谱条件下进行实验, 绘制戊唑醇的线性关系曲线。其线性关系和检测限见表1。

4.4 利用MIP固相微萃取处理样品时戊唑醇回收率和精密度实验

采用本方法对烘后烟丝在0.2 mg/kg 1个添加水平下, 进行添加回收率实验, 实验结果如表2, 回收率为89.7%-93.2%之间, 相对标准偏差 (RSD) ≤3% (n=5) 。说明方法的回收率和精密度良好。

5 结语

试验以自备的戊唑醇分子印迹固相微萃取转子作为样品前处理工具, 对烘后烟丝样品进行前处理, 分离得到的提取液利用高效液相色谱法测定其中戊唑醇杀菌剂的残留量。结果表明, 利用此固相微萃取转子对烘后烟丝进行样品预处理, 样品净化效果好。戊唑醇的线性范围在0.2-200μg/m L之间, 检出限为0.2μg/g;线性相关系数为0.9994。对烘后烟丝样品进行分析, 平均回收率在89.7%-93.2%之间, 相对标准偏差 (RSD) ≤3% (n=5) 。

摘要：戊唑醇被广泛应用于烟草种植的过程中, 所以烘后烟丝中依然存在被污染的风险, 进而影响卷烟消费者的身体健康。试验以分子印迹固相微萃取转子作为提取工具, 以高效液相色谱法作为检测手段对烘后成品烟丝中戊唑醇进行分离检测。结果表明, 采用本方法对样品净化效果良好, 线性范围为0.2-200μg/mL, 平均回收率为91.9%, RSD (%) ≤3%。

关键词：分子印迹,固相微萃取技术,戊唑醇,高效液相色谱法