自闭症精细课教案

2022-07-27

在教学工作者开展教学活动前,总归要编写教案,借助教案可以提高教学质量,收到预期的教学效果。那要怎么写好教案呢?以下是小编为大家整理的《自闭症精细课教案》,仅供参考,希望能够帮助到大家。

第一篇:自闭症精细课教案

自闭症精细课训练参考内容

精细课训练参考内容 涂色(绘画)阶梯

1,涂鸦(乱画)

2,正确握笔在纸上涂鸦(捏豆子,夹子练习)、(大拇指食指中指握住笔,小鱼肌紧挨桌面) 3,边界内涂色,从宽边界到窄边界,从小面积到大面积,从几何图形到实物图形 4,仿涂。位臵的仿涂,颜色的仿涂 绘画阶梯

5,按要求涂色

6,画(仿画)。线直线几何形图形同线几何形外形实物图形情景构图 7,补充图形 8,独立绘画

9,按要求绘画(口头要求,文字要求) 10,命题画(美丽家园) 11,创意画(想象能力) 书写阶梯 前三步同绘画一样

4,域内画线(走迷宫)图形从大到小,图距由近到远,从宽到窄,距径从简单到复杂 5,点连线,从两点到多点,点距由近到远,点连直线到点连曲线,按数字顺序 6,点连图形,从几何图形到实物图形 7,描红(笔画,数字,汉字) 8,独立书写,笔画由少到多 9,按要求书写 书写应具备的能力

1,大臂能够旋转,有一定力量, 2,手腕能够旋转 3,手指能协调活动 常见问题:

1,坐姿不正确(家长在后面辅助压下孩子的身体,要面对面) 2,不会正确握笔

3,涂色没有边界感(漏空的图形有一定依赖最好手把手辅助) 4,涂色不均匀,只涂一个地方 5,眼睛不看 6,比例不准确 剪纸阶梯

1,练习撕纸(正确撕纸方式:左右拿纸前后撕)沿线撕纸 2,会开合剪刀任意剪纸,练习握拳打开 3,学会连续剪纸随意剪

4,沿线剪纸(线条由粗到细,线由短到长,从直线到弧线到曲线到直角到半园) 5,剪帖几何图形(从大到小) 6,剪帖实物图形 辅助注意事项:

1,双手协调,目光跟随剪刀 2,撕纸要沿线撕纸左右拿前后撕 3,正确拿剪刀

4,辅助方式最好两人,一人在后一人在桌对面 5,转线,在拐弯处停下来 6,剪刀与纸垂直

7,目标明确,剪几条线休息告诉孩子 8,及时辅助与强化 拼板

一,选择单块拼板

1,拿出来的数量由少到多不能一次把所胡的拼板拿出来 2,形状由规则到不规则,如先用正方形由简单到复杂 3,把不同的方位出示给孩子,让孩子学会转方向 4,听指令放结合认知能力

5,让孩子双手同时放练习双手协调 二,结合图形

1,块数从少到多

2,图案从简单到复杂如单个的圆,正方形 三,按图案去拼配对练习 四,按几何图形影 穿珠子

一,训练目的:双手协调,手眼协调 二,阶段, 1,硬线,孔按由大到中到小 2,软线,孔同上 三,教学方式

1,局部仿穿,配对

2,整体仿穿,包括颜色,形状,数量 3,按要求穿

4,按规律穿,如红黄蓝白 搭积木

一,局部仿搭(配对)你搭一块我搭一块,要区分你的我的 二,整体仿搭

三,记忆仿搭,训练视觉记忆

四,按图仿搭,包括按1:1比例和缩小比例 五,游戏,目的:轮流,等待你搭一块我搭一块 注意事项:

1,积木放在孩子顺手的一边, 2,方向保持一致

3,开始最好用有颜色的积木 4,不要一味垒搭,还要往两边搭 泥工阶梯

1,让孩子认识橡皮泥。软的用来玩的 2,让孩子有玩泥的意愿

3,攥泥,把四指,大拇指合起来 4,团泥,双手交替团球 5,捏泥 6,搓长 7,搓园

8,压扁(用手掌去压) 9,压坑(用物品或手指)

10,捏尖,用大拇指,食指去捏 11,用工具造型

12,用一块泥塑简单造型(模仿和听指令) 13,组合平面造型

14,组合泥块完成立体造型 纸阶折梯 一,基础动作 1,正确拿纸,左右手拇指在下,其余四纸在上捏住纸 2,正确翻纸 3,转纸 阶梯:

1,压平 2,会任意折

3,模仿对折,包括边对边,角对边,角对角,边对角 4,模仿对折两步 5,模仿对折两步以上 6,仿折简单造型 7,独立折简单造型

8,仿折组合造型(平面) 9,独立折组合平面造型 10,仿折立体造型 11,独立折立体 二,完成动作步骤: 1,把纸放好 2,眼睛年着纸 3,双手正确拿纸 注意事项:

1,让孩子认识边角 2,认识中点,中线 3,认识折纸的正反面

4,家长折纸方向与孩子一致,都往北折或往南折,即让孩子往外折,你往里折 5,可以给出孩子先折出印 语言发展阶梯 一,动作发音阶段 二,仿说阶段

1.单音。 2.叠音

3.两字音,组合a,y,y,f,(衣服,阿姨)、 4.三个字 5.短句 6.长句 7.复合句 三,应答阶段。随时随地与仿说同步 1,答应:哎

2,回答问句,特指:这是什么?

一般问句:这是。。。。吗? 是非:这是不是。。。。?

选择问句:是。。。还是。。。。?是。。。。不是。。。要。。。不要。。。。 孩子好说后面的,不要的放在后面。

3,抽象性句子。回答为什么的问题,回答如果的问题/ 四,主动表达阶段

1,情景性的表达 2,情感的表达

3,使用问句,用:“这是什么?”“。。。在哪里?”“什么对应。。。”“谁。。。”等句子提问寻求答案。 4,描述性语言 用一句语描述图片物品 用几个形容词描述物品 描述怎样做一件事情 描述一个话题

描述事物述相同与不同 五,交流阶段

1,交换信息

2,按要求转述信息,人物名称,不要他你等、 3,情感交流

第六章自闭症学生的社交技巧训练

训练目标

6.1 自闭症学生不擅于透过日常社交活动,学习一般的社交行为模式,更不理解别人的表情和举动。故此,教师必须有系统地训练学生的社交技巧,及早帮助他们认识和遵守社交常规,让他们学会社会普遍接受的行为,使能更易为人接纳,发展恰当的人际关系,融入社群,以便长大后能独立生活。

6.2 此外,教师亦应协助他们改善不恰当的社交、情绪和行为问题。至于如何处理学生的行为问题,将在下一章详加介绍。

训练内容

6.3 社交群处技能训练的内容可包括:

(a) 与他人接触和建立关系

. 提高学生对人存在的意识。例如:在学生面前活动来吸引他们注意,或按学生的喜好进行游戏,以引发他们的兴趣和反应;

. 引导学生与别人目光接触,教师可主动迁就他们的视线水平,或触碰他们的身体,令他们与人有目光接触。一旦接触他们的目光,便立即跟他们说话或做表情、动作来逗引响应;

. 制造机会令学生需要他人协助。如将他喜欢的玩具放在他们拿不到的地方,或突然中止他们感兴趣的活动,诱发他们向教师示意要取玩具或继续进行活动,从而掌握向人求助的技巧。

(b) 训练游戏技巧,提高基础学习能力

. 提供多类玩具,示范玩玩具的方法,如推车、叠积木等,避免学生只肯用某种方式玩同一样玩具或对象;

. 训练专注力,如观察他人如何活动或玩玩具等;

. 训练模仿力,如模仿别人的说话或举动;

. 带引学生参与集体游戏,使能学会遵从简单的游戏规则,如轮候、合作等;

. 增强假想能力,如扮教师、医生等;

. 建立赏罚制度,帮助学生明白输赢的规则,学习面对胜负。

(c) 学习一般的社交常规

. 学习社交礼仪及语言的运用,如说「早晨」、「再见」、「对不起」、「多谢」等,特别强调说话或示意时,要与人保持目光接触;

. 遵守简单规则,如聆听、安坐、等候、守秩序、当别人交谈时不插嘴等;

. 学习与人分享,合作完成活动,如分享食物、玩集体游戏等;

. 学会恰当的社交响应,如响应别人的要求;

. 学习主动与人交往,如主动与人打招呼;

. 扩阔生活圈子,安排机会让学生与不同的人接触,增强和训练他们的社交能力,以适应不同的社交场合。

(d) 认识和控制自己的情绪

. 认识和表达不同的情绪,如喜、怒、哀、乐等;

. 学习如何适当地向别人表达自己的情绪,如快乐、恐惧、愤怒等;

. 学会及早向人求助和自我放松的方法,以舒缓不安的情绪。

(e) 发展恰当的人际关系

. 学会爱护、帮助、关心和尊重别人;

. 明白应与不同关系的人,保持适当的社交距离。教师应向学生解释亲密行为和社交礼仪的分别,例如拥抱、亲吻、招手、握手等。

(f) 理解他人的表情及举动,明白别人的想法和感受

. 透过游戏、观看录像带等,引导学生讨论,帮助他们明白别人的想法和感受,培养同情心;

. 协助学生了解别人的举动和表情背后的意图,教导他们作出适当的社交响应,例如微笑打招呼、挥手说再见等。

(g) 培养善用余暇的习惯

. 学习使用社区的公共设施,如公园、图书馆、青少年中心等;

. 安排参与康乐及消闲活动;

. 培养良好兴趣和嗜好。

训练原则和方法

6.4 进行社交群处技能训练时,要循序渐进,宜先吸引学生注意别人,让他们知道别人存在,然后制造机会,鼓励学生与人接触,进而协助他们掌握与人交往的技巧。训练方法可由初期需要大量提示的被动模式,逐渐过渡至不需提示的主动模式。为个别学生拟订训练目标时,教师须按他的能力和需要决定训练的起步点。

6.5 社交技能训练不应局限在某一课节或场地内进行,而应渗透学生活动日程的每一环节。教师可透过个别或二人小组密集训练,并在现实情境中安排社交活动,如集体游戏,茶会等,帮助他们学习和应用社交技巧。训练的内容除照顾学生尚未发展的社交技能外,也应反复操练新学会的社交技巧,以巩固所学。

6.6 因应自闭症学生的固执特性,教师应自小教导学生适当的社交技巧,发展恰当的人际关系。否则,习惯形成后,便难以改正。

6.7 运用视觉提示,如图像和文字协助学生环绕特定主题与人进行持续的社交活动,加强学生与人交往的技巧。例如:

(a) 社交故事;

(b) 漫画式对谈— 藉着简单的人物图形、符号、文字和颜色,学生与他人进行互动的纸上交谈,以表达意见和感想。

6.8 教师可拍摄学生的行为片段,让他们观察自己的行为,并与他们一起进行社交行为评估。这样可使学生明白什么是适当或不适当的社交行为,从而作出纠正。

6.9 教师可教导学生观察和跟随同学进行社交活动,或安排朋辈作指引和示范,让他们模仿及掌握适当的社交技巧。

融入社群的安排

6.10 要协助自闭症学生融入社群,学校和家长须主动为他们制造接触社会的机会。例如: (a) 安排实地体验的学习活动,帮助学生认识学校和家居附近的社区环境,使他们较易适应社区生活;(b) 与连系学校或区内学校合作,组织跨校活动,让学生扩阔生活圈子,体验群体生活;(c) 为学生安排服务社群的活动,如探访老人、清洁社区等,培养他们乐于服务社会的态度,以及促进社区人士对自闭症学生的认识和接纳,使他们能够融入社群;

撕纸:游戏目标:

1、锻炼宝宝双手的协调能力。

游戏准备:新书、杂志、餐巾纸、容易撕的彩纸、胶水。 游戏过程:

1、妈妈逐一出示书、杂志、餐巾纸、彩纸,“这是妈妈的书,这是爸爸的杂志,这是宝宝的餐巾纸,放桌子上。”

2、妈妈出示彩纸,“这是彩纸,可以撕,撕—撕—撕,大纸边小纸!”

3、妈妈边念儿歌边和宝宝撕纸片,并帮助宝宝把小纸片放到盒子里,以免扔得满地都是。(小宝宝,撕彩纸,撕撕撕,大纸变小纸。)

4、妈妈出示用五颜六色的小纸片贴成的太阳,“宝宝看,这是太阳,有很多小纸片,有红色的、有黄色的。”

5、妈妈“宝宝有小纸片,也来做一个太阳。”边念儿歌边和宝宝一起贴太阳。(小宝宝,贴太阳,贴贴贴,小纸变太阳。)

6、妈妈指着宝宝贴好的太阳说:“宝宝真能干,贴好一个可爱的太阳,和宝宝一样可爱,有红色的、有黄色的,真好看!”

7、妈妈拿起贴好的太阳,把太阳挂在“宝宝才艺专栏”里,随儿歌节奏亲一亲宝宝。(小宝宝,真能干,哈哈哈,妈妈爱宝宝!)

游戏延伸:稍大一点的宝宝,可以和宝宝一起撕有规则的图案,如太阳、面条等,也可以在纸上画好图案,让宝宝沿着图案的边沿撕下各种可爱的动物图案。

注意事项:

1、为了宝宝的健康,不宜给宝宝撕一些受污染或脏的纸,如报纸,含铅量较高,加上这个月龄段的宝宝喜欢把东西放进嘴巴里,所以要尽量避免让宝宝接触这类纸张。

2、宝宝开始学会撕纸,是宝宝发育的一个里程碑,宝宝的精细动作有了巨大飞跃,妈妈不要制止,要给宝宝提供一些干净的纸张,并告诉宝宝哪些纸可以撕,哪些不可以撕,使宝宝养成良好的习惯。

2011年青岛圣之爱康复中心招聘信息(六月) 青岛圣之爱康复中心诚

一、专业要求:

1、特殊教育、学前教育、幼师、康复医学、精神医学、心理学、师范专业毕业。

2、有实际儿童自闭症康复训练工作经验。

二、工作要求和待遇、福利:

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1、自我要求严格、严谨、有爱心、爱孩子、性格开朗、喜欢与孩子相处、能吃苦耐劳、耐心、细心和恒心、性格坚定果断;

2、有责任心、爱岗敬业、有较强的教育研究能力和团队合作精神。能服从工作安排,热爱自闭症儿童康复教育事业;

3、待遇:基本工资+奖金+课时费+保险,外地老师提供食宿;

4、教师节、中秋节、春节等节均有奖金;

5、特教是非常辛苦的,老师精神压力很大,中心不定时组织老师外出游玩,中心承担费用;

6、中心鼓励老师积极钻研业务知识。在任职期内,业余参加专业技能培训、考试,且报中心同意。培训或考试合格后,中心报销费用;

7、本地老师有班车;外地老师每年春节往返路费,报销(单程上限200元);

8、根据国家及地方法律、法规,中心任职老师享受国家法定假日,春节假期不少于12日;

9、试用期后,享受五险一金。

三、具体岗位:

1、大组课或感统老师一名,年龄在25岁以内,有丰富的康复训练经验,能与孩子积极互动;

2、语训老师一名,年龄在30岁以内,有丰富的自闭症儿童教学经验,与家长沟通能力强。

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本次招聘时间:2011年06月16日-2011年09月16日

工作地点:青岛市城阳区

招聘邮箱:13808998595@139.com

发送邮件要求:简历、个人近期照片、详细的工作经历

联系电话:13808998595 兰老师

工作 Q Q: 980037056

青岛圣之爱康复中心 2011年06月16日

青岛市浮山后劲松七路7号 以琳

张淑芳收053288781620 18953267380

第二篇:精细化工教案

课题

绪论

课时

2课时

时间

第2周

1、2课时

教学目的

1、了解精细化工的概念、分类;

2、了解精细化工生产的特点及经济特性;了解精细化工在国民经济中的作用及发展趋势。

教学难点

精细化工概念的理解。

教学重点

精细化工概念分类

教学过程

投影

常见精细化学品

讲解

第一章

1.1 精细化学品的释义

关于精细化学品的释义,国际上有三种说法:

传统释义:产量小、纯度高的化工产品。 欧美各国释义:

日本的释义:具有高附加值、技术密集型、设备投资少、多品种、小批量生产的化学品。

我国原则上采用日本对精细化学品的释义。

1.2 精细化学品的分类

我国精细化工产品包括11个产品类别:

(1)农药; (2)染料;

(3)涂料;

(4)颜料;

(5)试剂和高纯物;

(6)信息用化学品(包括感光材料、磁性材料等);

(7)食品和饲料;

(8)粘合剂;

(9)催化剂和各种助剂; (10)化学药品和日用化学品; (11) 功能高分子材料。

作业

p.

15、1 教后记

课题

第二节

精细化工的特点 ,特性

课时

2课时

时间

第2周

第3,4课时

教学目的

1、了解精细化工的特点;

2、了解精细化工生产的特性;

教学难点 精细化工的特点。

教学重点

精细化工的特性

教学过程

投影

常见精细化学品

讲解

1.3 精细化工的特点 (1)小批量,多品种,高纯度

除了化学合成反应、前处理和后处理外,还常常涉及剂型制备和

商品化才得到最终商品。 (2)技术密集度高

生产规模小、生产流程大多为间歇操作的液相反应,常采用多品种综合生产流程或单元反应流程。 (3) 综合性生产流程与多功能生产装置 固定投资少,资金产出率高。 (4) 大量采用复配技术

产品质量要求高,知识密集度高;产品更新换代快,寿命短;研究、开发难度大,费用高。 (5)具有特定的功能

在生产工艺、技术和配方等方面都有很大的改进余地,生产稳定期短,需要不断地进行技术改进。 (6)附加值高

美国精细化工率20世纪70年代为40%,80年代增至45%,90年代已超过53%;日本已达57%。预计到2000年发达国家精细化工率将增至60%~65%。我国精细化工率1990的只有25%,1995年增至32%,2000年提高到40%~50%,预计2010年提高到60%。 (7)商业性强

商品性强,市场竞争激烈,因此市场调查和预测非常重要。

作业

p.

15、2 教后记

课题

第三节精细化工与高新技术

课时

2课时

时间

第2周

第5,6课时

教学目的

1、了解精细化工发展的战略目标;细化工生产与能源技术的关系;

教学难点 精细化工的战略目标。

教学重点

精细化工与能源的关系

教学过程

投影

常见精细化学品 复习:精细化工产品的特点

讲解

一、 精细化工发展的战略目标 从政治上是影响力 从经济发展看是生产力 从军事安全看是威慑力 从社会进步看是推动力

2、了解精信息技术是现代文明的三大支柱,精细化工的发展为微电子信息技术奠定了坚实的基础近年来大型计算机已大部分采用金属氧化物半导体,同时薄模多层结构已大量用于集成电路,各种高纯气体,试剂,光刻胶等精细化学品都得到广泛应用,航天,航空工业的迅猛发展所需的功能材料,电子化学品,结构胶连剂,高纯物质,高能燃料都属于精细化工品。

二、 精细化工与能源的关系

精细化学品与能源的关系十分密彻,如太阳能电池材料是新能源研究的热点,氢能是人类未来的理想能源,,而光解水所用的高效催化剂和各种储氢材料,固体氧化物燃料电池所用的固体电解质薄膜和阴极材料都是目前研究的热点

教后记

P15

3 课题 精细化工生产技术及应用

课时

2课时

时间

第3周

1、2课时

教学目的

1、了解精细化工生产的特殊技术、;

2、了解有机精细化工生产的常规技术。

教学难点

精细化工生产的特殊技术。

教学重点

精细化工生产的常规技术

教学过程

投影

常见精细化学品生产

讲解

一、 有机精细化工生产的特殊技术 1, 模块多功能集成生产技术 2, 特殊反应技术 3, 特殊分离技术 4, 极限技术 5, GMP技术 6, 绿色精细化工技术 特点: 能持续利用的

以安全的用之不竭的能源为基础 高效率地利用能源和其他资源 高效率地回收利用废旧物质和副产品 越来越智能化 越来越充满活力

二、 有机精细化工生产常规技术 1, 生产工艺技术与改进 (1) 对比技术 (2) 优化技术 (3) 改进技术

2反应后处理技术 3操作技术 4复配技术

(1) 加和技术与助效技术 (2) 固体与液体形态控制与应用 (3) 控制释放技术 总结 教后记

课题

第五节精细化工发展趋势和重点

课时

2课时

时间

第3周

第3,4课时

教学目的

1、了解国内外精细化工发展的概况;

2、了解精细化工发展趋势和重点;

教学难点精细化工发展趋势和重点。

教学重点

精细化工发展趋势和重点

教学过程

投影

常见精细化学品发展概况 复习:精细化工产技术

讲解

一、 国内外精细化工发展的概况

美国精细化工率20世纪70年代为40%,80年代增至45%,90年代已超过53%;日本已达57%。预计到2000年发达国家精细化工率将增至60%~65%。我国精细化工率1990的只有25%,1995年增至32%,2000年提高到40%~50%,预计2010年提高到60% 近二十年来,我国的精细化工发展较快,精细化工的品种已达3000多种,有染料,农药,涂料,食品添加剂,胶黏剂,表面活性剂,电子化学品,油田化学品 介绍我国的水处理技术 介绍电子化学品

二精细化工发展的趋势和重点 1开辟精细化工新领域 2追求产品的高效性和专业性 3开发精细化工生产原料的新来源 总结 作业P15 4 教后记

课题

第二章第一节概述

课时

2课时

时间

第3周

第5,6课时

教学目的

1、了解卤化技术;

2、了解引入卤原子的三种方法,3了解引入卤原子的目的

教学难点

解引入卤原子的目的。

教学重点

引入卤原子的三种方法

教学过程

投影

常见精细化学品发展概况 复习:精细化工产发展趋势 讲解

一, 卤化反应

1向有机物分子中引入卤素的反应称卤化反应

根据引入卤原子的不同可分为氟化,氯化,溴化合碘化。常用的是氯化,近年来人们对氟化的合成也十分重视

卤 化:向有机分子中的碳原子上引入卤原子的反应称作卤化。根据引入卤原子的不同,卤化又可分为氟化、氯化、溴化和碘化。按引入卤原子的方式,又可分为取代卤化、加成卤化和置换卤化。

2.1.1卤化剂

(1) 氯化剂

最常用的氯化剂是氯气,为黄绿色气体,有毒。氯气来源于食盐水的电解。价格低廉,供应量大。 对于小吨位的精细化工的氯化过程,也可以用液态硫酰二氯SO2Cl2作氯化剂,其优点是反应温和、加料方便、计量准确,缺点是价格太贵。

当氯化反应在水介质中进行时,也可用盐酸加双氧水、次氯酸钠和氯酸钠来产生分子态氯作氯化剂。 (2) 溴化剂

最常用的是分子态溴,也称为溴素,溴素是以海水或海水晒盐后的盐卤为原料,将其中所含的溴化钠用空气或氯气进行氧化而得。由于海水中溴的平均含量只有6.5×10-5左右,所以溴素产量少,价格贵。因此溴化反应主要用于制备含溴的精细化学品,特别是含溴的阻燃剂。

(3) 碘化剂

最常用的是分子态碘,亦称碘素。在中国仍以海水为原料提取碘。碘比溴更少,价格更贵。

(4) 氟化剂

分子态氟是由氟化氢-氟化钾体系电解而得。价格昂贵。分子态氟与有机分子反应时,氟化的反应热大于C-C单键的断裂能,因此在用分子态氟进行取代氟化时,会发生C—C键的断裂和聚合等副反应,所以在有机分子中引入氟时,都不采用分子态氟作为氟化剂,而改用氟化氢对双键的加成氟化法、用氟化钠、氟化钾或氟化氢的置换氟化法或电解氟化法。

2引入卤原子的目的 1) 增加有机物分子的极性 2) 获得重要的中间体

3) 向某些精细化学品引入一个或多个卤原子,还可以改进其性能

三、 向有机物分子中引入卤原子的方法 取代卤化 加成卤化 置换卤化 总结 教后记

课题

第二节芳环上取代卤化

课时

2课时

时间

第4周

第1,2课时

教学目的

1、了解芳环上取代卤化氯化剂;

2、了解芳环上取代卤化影响因素,3了解芳环上取代溴化

教学难点

芳环上取代卤化影响因素。

教学重点

芳环上取代卤化影响因素

教学过程

投影

常见芳环上取代卤化产品 复习:引入卤原子的三种方法 讲解

一、芳环上的取代卤化

反应历程和催化剂 1.反应历程

芳环上的取代卤化为亲电取代反应。以氯化为例,无催化剂时,苯与氯气反应很慢。但在有催化剂时,则只发生芳环上的氢亲电取代反应。催化剂的作用是氯分子极化,或生成氯正离子。

在无水状态下,用氯气进行氯化时,最常用的催化剂是各种金属氯化物,如FeCl3,AlCl3,SbCl

3、TiCl

4、Lewis酸等。无水FeCl3的催化作用可简单表示如下:

在无水状态下或在浓硫酸作用下,用氯气进行氯化时,有时用碘作催化剂,其催化作用如下:

在浓硫酸作用下,用氯气进行氯化时,硫酸的催化作用可简单地表示如下:

但浓硫酸的离解度很小,对氯气的溶解度也很小,而且浓硫酸还可能引起磺化副反应,并产生废硫酸,故很少使用。当有机物容易被氯化时,可不用催化剂,且反应可在水介质中进行。水介质中进行的氯化的反应历程如下: 硫酰二氯SO2Cl2是温和的氯化剂。SO2Cl2遇水分解成H2SO4和HCl,因此只能用在无水状态下的氯化。 2.催化剂的选择

一般情况是:卤化剂与催化剂所形成的配合物的体积越大,空间位阻越大,生成邻位异构体的比例越少。

(1) 苯的一氯化制氯苯催化剂:选用最经济的催化剂FeCl3,但实际加入的催化剂是废铁屑、废铁管。

(2) 苯的二氯化制对二氯苯催化剂:苯的二氯化时,如果用FeCl3作催化剂,对位与邻位二氯苯的生成比例只有1.49~1.55︰1。近年来开发了多种催化剂:Sb2S3,对/邻之比为3.3~3.6︰1;Sb2S3-I2,对/邻之比为7.5︰1;经氯氧混合气处理过的硫化铁-硅铝胶,对/邻之比为8.0︰1;经二氯乙酸钠等羧酸盐处理过的沸石,对位收率可达95.7%。

(3) 甲苯的氯化制对氯甲苯催化剂:对氯甲苯是用量很大的有机间体。甲苯环上氯化时,如果用FeCl

3、AlCl3等Lewis酸催化剂,对位选择性只有24% ~ 37%;中国近年来的主要研究有:用AlCl3和其他氯化物的复合催化剂,对位选择性可达40% (4) 对氯甲苯的氯化制2,4-二氯甲苯催化剂:对氯甲苯在SbCl3催化剂存在下,在60℃用氯气氯化时,当对氯甲苯的转化率为59.7%时,生成的二氯甲苯中,2,4-二氯甲苯的选择性为75.6%,收率45.1%,高于用FeCl3催化剂时的选择性。 (5) 苯酚的氯化催化剂:苯酚相当活泼,不用催化剂即可用氯气氯化制得2,4,6-三氯苯酚。但在制一氯苯酚或二氯苯酚时,常常要加入定位催化剂。

① 邻氯苯酚:当苯酚在非极性、非质子性有机溶剂中,在微量胺类碱性催化剂存在下,110 ~ 120℃时,通入氯气进行氯化,直到苯酚余量下降到10%时,一氯苯酚中邻氯苯酚的含量可达93.5%。

② 对氯苯酚:苯酚在40℃时用SO2Cl2进行氯化时,主要生成对氯苯酚,收率可达70%。 ③ 2.4-二氯苯酚:苯酚在铁催化剂存在下,用氯气氯化时,2.4-二氯苯酚的收率为85%~92%。氯化重要实例 1. 氯苯的制备

我国采用苯的塔式沸腾连续氯化法,其生产流程如下: 2. 2,6-二氯苯酚的制备

2,6-二氯苯胺也是重要的医药中间体,纯度要求99.5%,因此不宜采用苯胺的直接氯化法来。为此开发了许多复杂的合成路线:

3. 2,6-二氯苯胺的制备

2,6-二氯苯酚是重要的医药中间体,对纯度要求高,因此不宜采用苯酚的直接氯化法。为此开发了许多复杂的合成路线:

3溴化重要实例

产量最大的实例是芳香族溴系阻燃剂。它们都是高熔点的固体。

1. 十溴二苯醚的制备 2. 四溴双酚A的制备

学名为2,2-双-(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷,它是由双酚A四溴化制得: 3溴化重要实例

产量最大的实例是芳香族溴系阻燃剂。它们都是高熔点的固体。 1. 十溴二苯醚的制备 3. 四溴苯酐的制备

二、影响因素

1、氯化深度的影响

2、氯化工艺的影响 3介质的影响 作业 :P31 1,2 教后记

课题

第三节脂烃与芳环侧链取代卤化

课时

2课时

时间

第4周

第3,4课时

教学目的

1、脂肪烃的取代卤化;

2、了解芳环侧链取代卤化 3了解典型工业应用实例

教学难点 脂肪烃的取代卤化。

教学重点

了解芳环侧链取代卤化

教学过程

投影

工业氯丙烯的生产影像 复习:芳环上取代卤化 讲解

一、脂肪烃的取代卤化

饱和烃的取代卤化也是自由基链反应,与芳环侧链卤化的反应历程相似,其最重要的生产实例是甲烷和一氯甲烷的氯化制各种氯甲烷以及石蜡的氯化制氯化石蜡。 1 甲烷的氯化制各种氯甲烷

甲烷的氯化有氯气氯化和氧氯化两种: 1.1 氯气氯化法

甲烷的氯化是连串反应,可依次生成一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯甲烷。甲烷的氯化,目前工业上都采用350~500℃的热氯化法。为了控制反应温度,工业上常采用如下方法:

(1)控制Cl2与CH4摩尔比。 (2)使用多级串联绝热反应器。 (3)利用流化床换热反应器。。

(4)向反应区喷入一定量的雾状四氯化碳或其他多氯甲烷,利用它们的汽化来移除反应热。 2. 氧氯化法

甲烷热氯化时副产大量的氯化氢,为此开发了以氯化氢和(空气中的)氧为氧化剂的氧氯化法。此法以CuCl2-Cu2Cl2-KCl组成的熔盐催化剂兼热载体。

2.1 一氯甲烷的氯化制多氯甲烷

在没有天然气的地区,也可以石油化工的廉价甲醇为原料,先与盐酸反应生成一氯甲烷,再将一氯甲烷氯化成多氯甲烷。除高温气相热氯化法外,也可用液相引发氯化法。例如,在四氯化碳溶剂中,在1.3~2.5MPa和80~120℃,在少量过氧化物引发剂的存在下,用氯气进行一氯甲烷的氯化时,氯的转化率可达98%~100%。此法特别适用于二氯甲烷的制备。 2.2 氯化石蜡

氯化石蜡是以C10~C30的正构烷烃为原料,经取代氯化制得的产物的总称。每种产品都是混合物,因此其化学式和相对分子质量都是平均值,商品的牌号通常是以氯的含量(质量分数)来命名,如氯蜡

42、氯蜡52和氯蜡70等。 2.3减缓反应速率方法 采用大量过量的烃类蒸汽 在稀释气的存在下进行反应 将反应气体通入某种惰性气体中

先采用另外一种反应缓和的卤素作反应剂 分段进行卤化

三、 芳环侧链取代卤化

芳环侧链α氢的取代卤化是典型的自由基链锁反应,其反应历程包括链引发、链增长和链终止三个阶段:

链引发:氯分子在高温、光照或引发剂的作用下,均裂为氯自由基: 链增长:氯自由基与甲苯按以下历程发生氯化反应: 链终止:

主要影响因素

(1)光源

氯分子的离解能是238.6kJ/mol,甲苯在沸腾温度下,其侧链一氯化已具有明显的反应速度,可以不用光照和引发剂,但是甲苯的侧链二氯化和三氯化,在黑暗下反应速度很慢,需要光的照射。氯分子的光离解能是250kJ/mol,它需要波长小于478.5nm的光才能引发。一般可用富有紫外线的日光灯。现在趋向于选用高效引发剂。

(2)引发剂

最常用的自由基引发剂是有机过氧化物(例如过氧化苯甲酰和过氧化十二酰)偶氮化合物(例如偶氮二异丁脯),它们的引发作用是在受热时分解产生自由基:

(3)杂质

凡能使氯分子极化的物质,例如微量的铁、铝和水分等,都有利于芳环上的取代反应,因此甲苯和氯气中都不应含有这类物质。

氯气中如果含有氧,它会与氯自由基结合成稳定的自由基,导致链终止,所以侧链氯化时,要用经过液化后再蒸发的高纯度氯气。但是当加有被氯化物质量3.6% ~ 5.4%PCl3时,即使氯气中含有5%的氧(体积分数),也可以使用。

(4)温度

为了使氯分子或引发剂热离解生成自由基,需要较高的反应温度,但温度太高容易引起副反应。现在趋向于在光照和复合引发剂的作用下适当降低氯化温度。例如,从对氯甲苯的侧链二氯化制对氯二氯苄时,传统的方法是用三氯化磷引发剂,在120~170℃氯化。

作业 :P31 3 教后记 课题

第四节加成卤化

课时

2课时

时间

第4周

第5,6课时

教学目的

1、掌握卤素对双键的加成卤化

;

2、掌握卤化氢对双键的加成卤化;。 教学重点

卤素对双键的加成卤化 教学难点

卤化氢对双键的加成卤化

教学过程

复习

1、芳环侧链α氢的取代卤化;

教学过程

投影

工业氯丙烯的生产影像 复习:芳环上取代卤化 讲解

一、卤素对双键的加成卤化

卤素对双键的加成卤化反应主要指用氯或溴的加成卤化。因为氟与烯烃的加成反应过于激烈,难于控制,而碘与烯烃的加成反应比较困难。

用氯和溴的加成卤化一般采用亲电加成反应,但有时也采用自由基加成反应。

1 亲电加成卤化 1). 反应历程 以溴为例, 2.主要影响因素

用卤素的亲电加成卤化一般用FeCl3等Lewis酸催化剂。 当卤化产物是液体时,可以不用溶剂或用卤化产物作溶剂。当卤化产物为固体时,一般用四氯化碳、三氯乙烯等惰性非质子性溶剂。在不致引起副反应时,也可以用甲醇、乙醇等质子溶剂。

温度对于烯烃的卤化反应历程和反应方向有很大影响。如乙烯与氯的反应在40~70℃和催化剂存在下是亲电加成反应。在90~130℃,无催化剂,在气相是自由基加成氯化。在在250~360℃,无催化剂则过渡为自由基取代氯化。 3.重要实例

(1) 1,2-二氯乙烷

它是以乙烯为原料,与氯进行亲电加成氯化或与氯化氢和(空气中)氧进行氧氯化而制得的。

① 乙烯与氯的加成氯化

在工业上主要采用沸腾氯化法,以产品1,2-二氯乙烷为溶剂(b.p83.6℃),铁环为催化剂。乙烯单程转化率和选择性均接近理论值。

② 乙烯的氧氯化

1,2-二氯乙烷主要用于高温脱氯化氢制氯乙烯。

(2) 四溴乙烷

由乙炔和溴亲电加成而得。

(3) 六溴环十二烷

由顺-、反-1,5,9-环十二碳三烯和溴在乙醇或乙酸乙酯中,在15~20℃溴化而得:

二、 自由基加成卤化 1

在光、高温或引发剂的作用下,氯分子和溴分子可以均裂为氯自由基或溴自由基,两者可以与双键发生自由基加成卤化链反应:

2. 卤化氢对双键的加成卤化

卤化氢的加成卤化一般采用亲电加成反应,但有时则需要采用自由基加成反应。 3 亲电加成卤化 1. 反应历程

一般认为反应是分两步进行的,第一步是HX分子中的H+对双键进行亲电进攻,生成碳正离子中间体,第二步是X-的进攻,生成加成产物:

HX

H+

+ X- 在反应液中加入FeCl3,AlCl3等Lewis酸催化剂,有利于HX的异裂,例如:

H—X + FeCl3

H+ + FeCl4-

2.反应物结构的影响

卤化氢的活泼性次序是:HI>HBr>Hl>HF,当双键中的碳原子上有供电子基时,双键中的π电子向含供电子基少、含氢多的碳原子转移,H+加到含氢多的碳原子上,即服从马氏规则。 当双键碳上连有吸电子基时,双键中的π电子向含吸电子基多、含氢少的碳原子转移,H+加到含氢少的碳原子上,即与马氏规则相反。

3 . 重要实例

(1) 1-氯-3-甲基-2-丁烯

是重要的合成香料中间体,是由异戊二烯与氯化氢进行亲电加成氯化和异构化而得的。

(2) 1,1,1-三氯乙烷

是重要的低毒有机溶剂。其合成路线涉及多种氯化反应,由于其破坏大气溴氧层,被禁止使用。 三 自由基加成卤化

在没有异裂催化剂,并在过氧化物自由基引发剂的存在下,溴化氢可以均裂产生溴自由基,它进攻碳-碳双键,发生加溴化氢链反应。

值得注意的是:溴化氢的键能和碳碳双键中π键的键能相差不大,因此在引发剂的作用下,也可能发生烯烃的自由基聚合反应,所以限制了溴化氢或氯化氢的自由基加成卤化反应。

作业 :P31 4,5 教后记

课题

第五节置换卤化

课时

2课时

时间

第5周

第1,2课时

教学目的

1、掌握置换卤化 定义 ;

2、掌握常见置换卤化;。 教学重点

常见置换卤化 教学难点

置换卤化 教学过程

复习

1、加成卤化;

教学过程

投影

工业氯乙烯的生产影像 讲解

一、置换卤化

卤原子置换有机分子中的已有取代基的反应称为“置换卤化”。可被原子所置换的取代基主要有:羟基、重氮基、硝基、氯基、溴基和磺酸基等。

1 卤原子置换羟基

醇类与卤化氢反应时,醇羟基可被卤原子所置换。这类反应是酸催化的亲核置换反应,对于伯醇一般是单分子SN1反应,对于烯丙型醇、叔醇或促醇则可能是双分子SN2反应。 卤氢酸的活泼性:HI>HBr>Hl>HF。

醇类的活泼性次序:烯丙型醇>叔醇>仲醇>伯醇

2.卤原子置换酸羟基

(1) 卤化剂

制得的羧酰卤非常活泼,遇水会分离。因此不能用卤化氢的水溶液作卤化剂,而必须用光气(COCl2)、亚硫酰卤(SOCl2)、三卤化磷(PCl3)、三卤氧磷(POCl3)等活泼卤化剂与羧酸或酸酐在无水条件下反应。

光气的优点是:反应后无残留,产品质量好。但光气是剧毒的气体,因此,它的应用受到限制。近年来出现二光气、三光气代替光气的新方法。

亚硫酰氯或亚硫酰溴的优点是:反应后只残留很少的SOCl

2、等杂质,操作起来很方便,但价格贵。

三氯化磷和三溴化磷的优点:是价廉,有广泛应用,但反应后残留亚磷酸,产品难于精制。

三氯氧磷价格贵。五氧化磷是固体,使用不便,价格贵,两者都很少使用。

(2) 氯乙酰氯

氯乙酰氯是羧酰氯中产量很大的实例,它的生产方法:

①以乙酸或乙酐为原料在催化剂或催化剂与光的协同作用下有氯气氯化;②乙酰氯用氯气氯化;③氯乙酸的羟基置换氯化;④乙烯酮的氯化。

中国主要采用氯乙酸-PCl3和氯乙酸-COCl2法。光气法反应速度快,收率高,但为了使产品氯乙酰氯达到生产农用化学品和医药的质量要求,必须用高纯度的氯乙酸为原料。

乙烯酮法的特点是先将乙酸热解成乙烯酮,然后在催化剂的存在下,向乙烯酮-氯乙酰氯溶液中通入氯气进行加成氯化直接得到氯乙酰氯。

此法虽然收率只有90%,但无副产物,原料和产品易分离,由催化剂带入的含磷杂质极少,产品纯度可达99.7% , 三废少,成本低,但一次性投资大。 3.卤原子置换杂环上的羟基 芳环上和吡啶环上的羟基很难被卤原子置换,但是某些杂环上的羟基则容易被氯原子或溴原子置换。所用的卤化剂可以是COCl2和SOCl2,在要求较高的反应温度时可以用三氯氧磷(POCl3,bp137.6℃)或五氯化磷(PCl5, mp148℃, 可由PCl3+Cl2在反应介质是就地得到)。重要实例: 4 氟原子置换氯原子 1. 一般反应条件

常用的氟化剂:无水氟化氢、氟化钠和氟化钾等。

脂链上和芳环侧链上的氯原子比较活泼,氟原子置换反应易进行。

芳环上的氯原子不够活泼,只有当氯原子的邻位或对位有强吸电子基(主要是硝基或氰基)时,氯原子才比较活泼,但仍需要很强的反应条件。为了使反应较易进行,要使用对氟化钠或氟化钾有一定溶解度的高沸点无水强酸性有机溶剂。最常用的溶剂是N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)和环丁砜。为了促使氟化钠分子中的氟离子活化,最好加入耐高温的相转移催化剂,如聚乙二醇-600等。

2.重要实例

(1) α,α,α-三氟甲苯及其衍生物

如:

(2) 1,1,1,2-四氟乙烷

是对大气臭氧层无破坏作用的制冷剂组分,商品名HFC-134a。它的合成路线主要有三个:四氯乙烯气相氟化法、三氯乙烯液相二步氟化法和三氯乙烯气相二步氟化法。工业上普遍采用三氟乙烯气相二步氟化法:

(3) 2,4,6-三氟-5-氯吡啶

是重要的活性染料中间体。传统的制备方法是2,4,6-三羟基吡啶(巴比妥酸)的氯化、氯基置换氟化法:

不与氮原子相连的相当稳定,不能被氟原子置换。 作业P31 6 教后记

课题

璜化技术概述

课时

2课时

时间

第5周

第3,4课时

教学目的

1、了解璜化技术的重要性 ;

2、掌握常见璜化剂;。 教学重点

掌握常见璜化剂; 教学难点

掌握常见璜化剂;

教学过程 复习 1置换卤化;

教学过程 讲解

一、 璜化技术的重要性 1, 桥梁的作用 2, 定位作用 3, 结构修饰作用

二、 璜化剂 1硫酸和发烟硫酸 2三氧化硫 3氯磺酸 4其它磺化剂 实例

脂链上的卤基,芳环上活化的卤基和硝基,以及脂链上的磺氧基(即酸性硫酸酯基)可以被亚硫酸盐置换在磺酸基,这类反应都是亲核置换反应,反应是在亚硫酸盐的水溶液中加热而完成的。其重要实例如下: 3.6.1 牛磺酸的制备

牛磺酸的化学名称是2-氨基乙基磺酸,它是重要的药物和保健营养品。它的合成路线很多,其中重要的方法如下:

① 1,2-二氯乙烷先用亚硫酸钠置换磺化得2-氯乙基磺酸钠,后者再用浓氨水氨解。

② 环氧乙烷先与亚硫酸氢钠加成得2-羟基乙基磺酸钠,后者再用浓氨水氨解。

③ 环氧乙烷先用浓氨水胺化得乙醇胺(氨基乙醇),后者用氯化氢(或溴化氢)氯化(或溴化)得2-氯(溴)乙基胺,最后再用亚硫酸氢钠置换磺化。

④ 乙醇胺先用浓硫酸酯化得2-氨基乙基酸性硫酸酯,后者再用亚硫酸钠将磺氧基置换成磺基,反应式如下:

H2NCH2CH2OH H2NCH2CH2OSO3H + H2O H2NCH2CH2OSO3H H2NCH2CH2SO3H + Na2SO4

+ H2SO4

+ Na2SO

33.6.2 苯胺-2,5-双磺酸(2-氨基苯-1,4-二磺酸)的制备

苯胺-2,5-双磺酸是重要的染料中间体,目前中国主要采用间氨基苯磺酸用发烟硫酸磺化的方法。此法的优点是工艺简单,收率高;缺点是磺化废液多,难处理。 作业P56 1 教后记

课题

璜化反应原理及影响因素

课时

2课时

时间

第6周

第5,6课时

教学目的

1、了解璜化反应原理 ;

2、掌握磺化影响因素 教学重点

磺化影响因素 教学难点

磺化影响因素

教学过程

复习 1磺化反应;2磺化重要性

教学过程 讲解

一、反应原理 在芳环上引入磺基的主要目的有:

(1)使产品具有水溶性、酸性、表面活性或对纤维素具有亲和力; (2)将磺基转化为、,或等取代基;

(3)先在芳环上引入磺基,完成特定反应后,再将磺基水解掉。 芳环上取代磺化的主要方法有: (1) 过量硫酸磺化法; (2) 共沸去水磺化法; (3) 芳伯胺的烘焙磺化法; (4) 氯磺酸磺化法; (5) 三氧化硫磺化法。

芳环上取代磺化的主要磺化剂是浓H2SO

4、发烟硫酸、氯磺酸和三氧化硫。

一、α-烯烃用三氧化硫的取代磺化

α-烯烃用三氧化硫-空气混合物进行磺化的主要产物是α-烯烃磺酸和其他内烯烃磺化,其盐类是一类重要的阴离子表面活性剂。

1、 反应历程

从α-烯烃与SO3的主要反应产物看,是磺基取代了烯烃碳原子上的氢,即它是取代反应,但是从反应历程看,则是亲电加成-氢转移反应,其反应历程可简单表示如下:

2、 磺化和老化和主要反应条件

由α-烯烃与SO3反应生成1,2-磺酸内酯是强烈放热的快速可逆反应,可在瞬间完成,其反应速度是直链烷基苯的磺化速度的100倍,所以要用低浓度的SO3。由1,2-磺酸内酯等产物的反应都是慢速反应,亦称为老化反应。磺化液在30℃经3~5min老化,1,2-磺酸内酯就完全消失。老化时间长会生成较多难水解的1,4-磺酸内酯。

3、 老化液的中和与水解

老化液要用氢氧化钠水溶液中和,并在约150℃进行水解,这时各种碳酸内酯都水解成烯烃磺酸和羟基烷基磺酸。如:

二、高碳脂肪酸甲酯用三氧化硫的取代磺化

高碳脂肪酸甲酯的α-磺酸盐是一类重要的阴离子表面活性剂。它们是由高碳酸甲酯用三氧化硫-空气混合物进行磺化而制得的。

三、链烷烃用二氧化硫的磺氧化和磺氯化

高碳链烷基磺酸是一类重要的表面活剂,用量很大。链烷烃相当稳定,不能用硫酸、氯硫酸、氨基磺酸或三氧化硫等亲电试剂进行取代磺化。目前采用的磺化方法是用二氧化硫的磺氧化法和磺氯化,它们都是自由基链反应。

1、 链烷烃的磺氧化

高碳链烷烃(C14~C18)的磺氧化是以二氧化硫和空气为反应剂的自由基链反应,其反应历程可表示如下: 引发:

链增长:

副反应:

2、 链烷烃的磺氯化

链烷烃的磺氯化是以二氧化硫和氯气为反应剂的自由基链反应,生成的产物是磺酰氯,其反应历程可简单表示如下: 引发:

链增长:

氯磺化反应是在300~400nm紫外光照射下,在30~65℃进行的。为了抑制烷烃的氯化副反应,SO2/Cl2的摩尔比为1.05~1.10︰1。磺氯化产物中伯烷基磺酰氯含量较多,但二磺酰氯含量也高,为了抑制二磺氯化副反应,必须控制链烷烃的转化率。

3. 烯烃与亚硫酸盐的加成磺化链烷烃

烯烃和炔烃与亚硫酸盐的加成磺化一般是通过自由基链反应而完成的,其反应历程可简单表示如下: 引发:

链增长:

最常用的烯烃是高碳α-烯烃(C10~C20),加成产物是高碳伯烷基磺酸钠,它也是一类阴离子表面活性剂,性能良好,但α-烯烃供应量少,价格贵,产品成本高。

四、影响因素 作业

p.32 8 教后记

以下实习

第三篇:精细化工工艺教案

由于氟碳表面活性剂具有优良的表面活性和高稳定性,因而用途甚广,可用于氟树脂的乳液聚合和化妆品的乳液稳定,也可用于灭火剂、塑料调匀剂、油墨润湿剂等。此类表面活性剂具有憎水憎油性,故常用于既防水又防油的纺织品、纸张及皮革等。

二、含硅表面活性剂

以硅烷基链或硅氧烷基链为亲油基,聚氧乙烯链、羧基、磺酸基或其他极性基团为亲水基构成的表面活性剂称为含硅表面活性剂。硅表面活性剂按其亲油基不同又可分为硅烷基型和硅氧烷基型;若按亲水基来分,则和其他表面活性剂类似,有阴离子型、阳离子型和非离子型。硅表面活性剂的合成也包括有机硅亲油链的合成和亲水基团的引入两步。

由于含硅表面活性剂具有良好的表面活性和较高的热稳定性,可用于合成纤维油剂及织物的防水剂、抗静电剂、柔软剂,在化妆品中可用作消泡剂、调理剂等。含硅阳离子型表面活性剂也具有很强的杀菌作用等。

三、生物表面活性剂

微生物在一定条件下,可将某些特定物质转化为具有表面活性的代谢产物,即生物表面活性剂。生物表面活性剂也具有降低表面张力的能力,加上它无毒、生物降解性能好等特性,使其在一些特殊工业领域和环境保护方面受到关注,并有可能成为化学合成表面活性剂的替代品或升级换代产品。

生物表面活性剂是由细菌、酵母菌和真菌等多种微生物在一定条件下分泌出的代谢产物,如糖脂、多糖脂、脂肽或中性类脂衍生物等,它们与一般表面活性剂分子在结构上类似,即分子中不仅有脂肪烃链构成的亲油基,同时也含有极性的亲水基,如磷酸根或多羟基基团等。

根据其亲水基的类别,生物表面活性剂可分为5类:①糖脂类,亲水基可以是单糖、低聚糖或多糖;②氨基酸酯类,是以低缩氨基酸为亲水基;③中性脂及脂肪酸类;④磷脂类;⑤聚合物类,其代表物有脂杂多糖、脂多糖复合物、蛋白质-多糖复合物等。

【课 堂 小 结】阳离子表面活性剂的性能和应用

两性表面活性剂的性能和应用 【作

业】随堂

第十五讲 【教学目的】

第四篇:阿西里西精细教案

《阿西里西》教案

教学目标:

1、对彝族民俗和歌舞文化的介绍,亲自演唱彝族民歌,培养学生对彝文化和彝族歌舞艺术的兴趣。

2、有兴趣地学唱歌曲,能用自然圆润、略带弹性的声音和欢快活泼的情绪演唱《阿西里西》。

3、在歌唱中注意音乐基本表现要素的作用,如力度、速度、音色等对歌曲表现的重要性。

4、在音乐实践中,培养学生良好的行为习惯和宽容理解、互相尊重、共同合作的意识和集体主义精神。 教学重点:

1、用放松、自然、愉快的声音演唱乐曲。

2、保证节奏准确、抓住舞曲风格的特点。

3、大跳音程的准确演唱,师及时纠正。

4、能体会《阿西里西》的音乐风格,培养学生的节奏感,随音乐节奏进行音乐游戏。 教学难点:唱准大跳音程,抓住舞曲风格演唱歌曲。

一、导入阶段

了解彝族音乐及人文风情:

1、播放彝族歌舞录像片段《阿西里西》

2、播放彝族风情图片

师设疑:听听这首歌把我们带到啦哪里?让学生找出图片和视频上人们的服饰特点以及音乐情绪特点。 生回答讨论„

师总结:彝族主要分布在云南、四川、贵州等省,有十几个支系。 彝族崇尚火,是追求光明的象征。在彝族地区,最隆重的传统节日是火把节,火把节多在农历六月二十四或二十五日举行。彝族民居、服饰、歌舞、乐器等。(结合PPT)

二、学唱新授

1、出示《阿西里西》谱例,教师范唱。猜想歌词中“阿西里西”、“丘都拉迪嗡啊”的意思? 生回答讨论。。。

师总结:都是衬词,语气词,常见的有:啊、吧、依哟喂、喂哈等。

1、再次聆听歌曲,回答问题。

师:分析歌曲风格、表达的情感、音乐的情绪、速度等?

生讨论交流老师的提问。(活泼开朗、热情好客、热爱生活、热爱劳动等。速度稍快、力度变化丰富、情绪热烈欢快、音色清脆明亮等。)

3、发声练习

为表现歌曲情感做好技术铺垫

师强调学生要做到:自然放松,回归山区民歌的风格,嗓音放松,不强调发声方法。

发声练习曲:13 53 31 1 做跳跃性的音阶练习,注意每一排换气,尾音要唱出跳跃轻松的感觉,小腹掠微用力。

4、学唱歌曲 强调细节,关注情感 (1)、教师范唱第一段歌词

(2)、师:乐曲中有哪些地方出现音程跳跃的地方

生回答。

(3)、学生小组接龙演唱,并熟记歌曲。师强调音程跳跃地方。

5、随琴唱谱分析乐句:

结合练习曲,注意歌曲第

11、12小节的休止符停顿。

6、检测学生学唱乐谱的情况

播放音乐,完整演唱歌曲 师提醒注意乐段中的力度记号,情感处理。

三、创设情境,升华情感

1、配乐按节拍朗读歌词 生朗读,分组击掌

在朗读中体会意境,分组击掌加强舞曲的节奏感,培养合作精神。 2师组织分组,一组击掌,教师PPT节奏型,一组演唱,两组轮换。

2、分组对歌曲进行轮唱处理,让学生体会节日的热烈的气氛,体验山歌此起彼伏的热烈场面。

3、结合歌舞短片,示范简单的彝族民族舞蹈动作,生创编进行歌舞的表演

师生共同舞蹈构成一幅热情奔放的画面,体现了和谐的师生关系及团结向上的精神面貌。

四、完整演唱歌曲

学生有感情的完整演唱,对本节学唱的检测。

五、结束语:

音乐是人们了解一个民族文化的窗口。祖国的西南是少数民族聚居的地方,除了彝族外还有苗族、侗族、傣族、壮族等少数民族,其实在我们的日常生活中也或多或少的接触过他们的民族音乐文化,如:苗族飞歌、侗族大歌、傣族孔雀舞、壮族的《刘三姐》等都是经典之作。(教师各表演片断引起学生更大的兴趣,为下节课的学习埋下伏笔。)下节课老师会陪同学们一起走进祖国的西南了解其他少数民族的音乐文化。

让我们下次再见!谢谢大家!

第五篇:有机精细化工实验(II)教案

有机精细化工实验(

II

)

消炎镇痛药奥沙普秦的制备

实验一

安息香的辅酶合成(4学时)

[实验目的] 1. 学习安息香缩合的原理

2. 掌握安息香缩合反应的实验操作方法 [实验原理] 2C6H5CHO[主要药品及用量]

VB160~75°COOH

C6H5C—CHC6H5维生素B1 1.7g (0.005mol), 苯甲醛(新蒸) 10mL(10.4g ;0.088mol),氢氧化钠 3 mol/L 3 mL,95%乙醇 。

[主要设备仪器]

标准磨口仪,加热套,减压抽虑装置 [实验步骤]

在100 mL园底烧瓶中加入1.7 g维生素B1和4 mL水,使其溶解后加入15 mL95%乙醇,将烧瓶置于冰浴中冷却。同时取3 mL 3 mol/L氢氧化钠于一试管中也置于冰浴中。然后在冰浴冷却下,将氢氧化钠溶液在5min内自冷凝管顶端边摇动边逐滴加入烧瓶中。当碱液加到一半时溶液呈淡黄色,随着碱液的加入溶液的颜色也变深。量取10mL新蒸的苯甲醛,倒入反应混合物中,加入沸石后于70~80℃水浴上加热90min,此时溶液在PH=8~9,反应混合物呈橘黄色或橘红色均相溶液,经冰浴冷却后即有白色晶体析出。抽滤,用50mL冷水洗涤,干燥后粗产品重7~7.5g,熔点132~134℃(产率60~70%)。用95%乙醇重结晶,每克粗产品约需乙醇6mL。纯化后产物为白色结晶,熔点134~136℃。将做好的产品留着下下次实验作原料. [注意事项] 1. 维生素B1受热易变质,失去催化作用,应放入冰箱内保存,使用时取出,用完后及时放回冰箱中。

2. 维生素B1在氢氧化钠溶液中噻唑环易开环失效,因此反应前维生素B1溶液及氢氧化钠溶液必须用冰水冷透。

3. 苯甲醛极易被空气中的氧所氧化,应采用新蒸馏的苯甲醛。

4. 反应过程中,开始时溶液不必沸腾,即水浴的温度不能超过80℃,反应后期可适当升高温度至缓慢沸腾(80~90℃)。

5. 此时的PH值是该实验成败的关键,一定要仔细调节。

实验二

丁二酸酐的制备(4学时)

[实验目的] 1. 了解丁二酸酐的的性能和用途。

2. 掌握丁二酸酐的合成原理和合成方法。 [实验原理]

OCH2COOHCH2COOH+(CH3CO)2OOO

[主要药品及用量] 丁二酸2.5g(21.2mmol),乙酸酐4.2mL (4.53g,44.4 mmol), 乙醚2-5 Ml [主要设备仪器]

标准磨口仪,加热套,减压抽虑装置 [实验步骤]

在干燥的100mL圆底烧瓶中,加入丁二酸(2.5g,21.2mmol)和乙酸酐(4.53g(4.2mL), 44.4mmol),装上球形冷凝管和干燥管,加热搅拌回流1h。反应完毕后,倒入干燥烧杯中,放置0.5h,冷却后析出晶体,过滤后收集晶体,干燥,得粗品1.8g。用2mL乙醚洗涤,抽虑,干燥,得白色柱状结晶1.5g,熔点118~120℃ 。将做好的产品留着下次实验作原料。 [注意事项] 1. 反应仪器必须干燥无水

2. 乙酐放久了,由于吸潮和水解将转变为乙酸,故本实验所需的乙酐必须在实验前进行重新蒸馏。

实验三

奥沙普秦的制备(6学时)

[实验目的] 1. 了解消炎镇痛药奥沙普秦 2. 学习制备奥沙普秦的反应原理 3. 掌握奥沙普嗪的实验室合成方法 [实验原理] 奥沙普秦(又名噁丙嗪,Oxaprozin),化学名为4,5-二苯基噁唑-2-丙酸,是一种长效芳基丙酸类非甾体抗炎药,由美国Wyeth<公司开发,经FDA批准于1992年首次上市。奥沙普秦可抑制环氧合酶以及酯氧合酶的生成。具有抗炎、镇痛、解热效果好,毒副作用小,作用时间长等优点。药理实验表明,其作用强度与阿司匹林相似,高于吲哚美辛。

OOHOOOO乙酸铵吡啶OOCOOH冰乙酸ONCOOH[主要药品及用量] 丁二酸酐1.2g(12mmol), 二苯乙醇酮1.8g(8.5mmol), 吡啶1ml, 乙酸铵1.2g(15.5mmol), 冰乙酸4.0mL [主要设备仪器]

标准磨口仪,加热套,减压抽虑装置 [实验步骤]

在干燥的100mL三颈反应瓶中,加入丁二酸酐(1.2g,12mmol)、二苯乙醇酮(1.8g,8.5mmol)、吡啶1mL,13mmol),中间装上球形冷凝管,两侧用磨口塞子塞住,冷凝管上端加上装有无水氯化钙的干燥管,加热到90~95℃后继续搅拌1h后,加入乙酸铵(1.2g,15.5mmol)、冰乙酸4.0mL,67mmol),继续在90~95℃搅拌1.5h。再加水(5-10 mL),于90~95℃搅拌0.5h。反应完毕后,冷却至室温,反应瓶中析出晶体,过滤,收集固体后干燥,得粗品。 [注意事项] 1.反应仪器必须干燥无水

实验四:奥沙普秦的提纯、鉴定(6学时)

[实验目的] 掌握奥沙普秦的鉴定方法。 [主要药品及用量] 奥沙普秦粗品,甲醇 [主要设备仪器] 回流装置、过滤装置 [实验内容]

粗品用甲醇重结晶,得白色结晶,干燥后称重计算反应产率后对产物进行鉴定(主要包括红外光谱、质谱、核磁共振及熔点的测定)。

参考书及文献

1. 2. 3. 4. 《实验合成药物化学》闻韧主编 上海医科大学药学院 《有机药物合成法》,陈芬儿,中国医药科技出版社,1999年4月; 《药物化学》,李正化,人民卫生出版社,1993年第3版; 《药物分子设计》,郭宗儒,科学出版社,2005年4月。

实验五

苯片呐醇及苯片呐酮的制备与红外光谱的测定

[实验目的] 1.了解激发态分子化学行为和光化学分子合成的基本原理 2.初步掌握光化学合成实验技术

3.了解光化学异构产物与不同波长的紫外光之间的关系 4.掌握制备苯片呐醇和苯片呐酮的方法 [实验原理]

二苯酮的光化学还原是研究得较清楚的光化学反应之一。若将二苯酮溶于一种质子给与体的溶剂中,如异丙醇,并将其暴露于紫外光中时,会形成一种不溶性的二聚体——苯片呐醇。还原过程是一个包含自由基中间体的单电子反应,苯片呐醇与强酸共热或用碘当催化剂,在冰醋酸中反应,发生重排,生成苯片呐酮。

O2hvHOOH

H+OHOOH

[主要药品及用量]

二苯酮 2.8g;异丙醇 20ml;冰醋酸 ;95%乙醇 [主要设备仪器] 红外光谱仪;标准磨口仪,加热套,减压抽虑装置 [实验步骤] 1. 苯片呐醇的制备

在干燥的25ml锥形瓶中[1]加入2.8g二苯酮和20ml异丙醇,在水浴上温热使二苯酮溶解,向溶液中加入1滴冰醋酸[2],再用异丙醇将锥形瓶充满,用磨口塞将瓶口塞紧[3],尽可能排出瓶内的空气,必要时可补充少量异丙醇。放在向阳的窗台或平台上,光照1周[4]。由于生成的苯片呐醇在溶剂中的溶解度很小,随着反应的进行苯片呐醇晶体从溶液中析出。待反应完成后,在冰浴中冷却使结晶完全。真空抽滤,并用少量异丙醇洗涤结晶,得到大量无色晶体,干燥后称量,测定熔点并计算产率。产量2-2.5g,熔点187-189℃。纯粹苯片呐醇的熔点为189℃。 2. 苯片呐酮的制备

在50ml圆底烧瓶中加入1.5g苯片呐醇,8ml冰醋酸和一小粒碘片[5],装上回流冷凝管,在电热套上回流十分钟,稍冷后,加入8ml95%乙醇,充分振摇后让其自然冷却结晶,抽滤并用少量冷乙醇洗除吸附的游离碘,干燥后称量,测定熔点并计算产率.产量约1.2g,熔点180-181℃。

3. 红外光谱(固体)测试步骤

①样品准备(样品与KBr的比例一般为1:100或2:100,烘干,研磨成粒度在5 µm以下)

②压片(使用模具和压片机)

③测试:让仪器通电预热,使其稳定在15 min以上,将压好片的样品置于样品光路,将基线调至80%左右,扫描,检峰,绘制样品的红外光谱图[6]。 注释

[1]光化学反应一般需在石英器皿中进行,因为需要比透过普通玻璃波长更短的紫外光的照射,而二苯酮激发的n-π跃迁所需要的照射约为350nm,这是易透过普通玻璃的波长。 [2]加入冰醋酸的目的是为了中和普通玻璃器皿中微量的碱,碱催化下苯片呐醇以裂解生成二苯甲酮和二苯甲醇,对反应不利。

[3]磨口塞必须用聚四氟乙烯生料带包裹,以防磨口连接处黏结,无法拆卸。

[4]反应进行的程度取决于光照情况,如阳光充足直射下4天即完全反应,如天气阴冷,则需1周或更长的时间,但时间长短并不影响反应的最终结果。如用日光灯照射,反应时间可明显缩短,3-4天即可完成。

[5] 碘在本实验的作用像Lewis酸一样有助于羟基的离去,其反应机理如下:

RRRCCROHOH+I2RRCRICRHOIOHRRRCCROH+ I+HOIRRCCROHRHI + HOIRCCR3OH2O + I2+ H

[6] 苯环的吸收峰在3050〜3010 cm-1, 〜1600 cm-1和〜1500 cm-1左右。C=O在1670〜1660 cm-1左右有强的伸缩振动吸收峰。

思考题

光化学反应与传统的热反应相比,有哪些优点,还有哪些不足之处。

参考文献

[1] 吴世晖、周景尧、林子森,中级有机实验,高等教育出版社,1986。

[2] 北京大学化学系编,有机化学实验,北京大学出版社,1990。

[3.] 张友杰、李念平,有机波谱教程,华中师范大学出版社,1990。

实验六

2—氨基—1,3,4—噻二唑(敌枯唑)的合成

[实验目的] 1.学习1,3,4—噻二唑杂环的合成原理和操作方法。

2. 进一步学习有机合成中连续化操作的方法. [实验原理] SNH2NHCNH2+HCOOHNSNNH .2HClSNH2CNHNHCHONaOHNSNNH2HCl

[主要药品及用量] 氨基硫脲 5g(0.055mol), 甲酸 3.0mL(3.5g 0.077mol),浓盐酸10.8mL (12.8g 0.13mol),40%氢氧化钠水溶液。

[主要设备仪器]标准磨口仪,循环水泵,加热磁力搅拌器,气流烘干器 [实验步骤]

将5 g氨基硫脲加入100 mL的三颈瓶中,再加入3 mL甲酸和10.8 mL浓盐酸,搅拌回流2h,温度110~114℃,冷却,用40%NaOH中和至PH=8~9,再用冰水浴冷却15min,抽滤,洗涤,干燥,用水重结晶,干燥,测熔点。文献值 191℃。 [注意事项] 由于反应温度较高,有酸雾放出,为了减少实验室里的环境污染,反应装置中一定要安装酸的吸收装置。

实验七

2—氨基—1,3,4—噻二唑席夫碱合成及紫外光谱测定

[实验目的]学习席夫碱(Schiffbase)的合成原理及操作方法;掌握紫外光谱测定的操作方法。 [实验原理] CHONSN无水乙醇回流+H2NNCH=NSN+H2O

[主要药品及用量] 2—氨基—1,3,4—噻二唑(自制)2.5g(0.025mol), 苯甲醛(新蒸)2.5mL(2.6g 0.025mol),无水乙醇 35 mL。

[主要设备仪器] 紫外光谱仪,标准磨口仪,循环水泵,加热磁力搅拌器,气流烘干器 [实验步骤]

(一)2—氨基—1,3,4—噻二唑席夫碱的合成

在100 mL园底烧瓶中[1]加入2.5g的2—氨基—1,3,4—噻二唑和2.5mL新蒸苯甲醛,加20 mL无水乙醇作溶剂,加热回流2h,然后蒸出约70%左右的溶剂,冷却、析出西夫碱结晶,抽滤,再加入约15 mL无水乙醇,水浴加热溶解粗产品,趁热过滤,滤去少量不溶物,将滤液冷却,析出结晶,过滤得西夫碱纯品,干燥称重,测熔点,用乙醇重结晶。并在紫外光谱仪上测定紫外光谱,与苯甲醛的紫外光谱作对照。

(二)紫外光谱测定步骤

1)样品准备(将1mg样品溶解在100 mL无水乙醇中)

2) 开机,接通电源,仪器自检(初始化),几分钟后,仪器自检完成。 3) 选择测定条件,采用计算机上控制面板来设定和修改各种参数。

4)测试:将样品溶液加入到石英比色皿中,无水乙醇加入另一比色皿中作参比。在使用石英比色皿时严禁用手指接触其透光表面,若其表面溅有溶液可用擦镜纸拭干。关闭试样室,按START键,主机按所测定的条件自动进行扫描。扫描完毕,开始打印谱图。 5)测定完毕,倾出样品溶液,样品池用溶剂淋洗三次,同时关闭试样室。 6)将仪器参数恢复到原始设置,关机。 [注意事项] 1.本实验为无水操作,仪器药品均要求无水。

2.如果想获得更高产率的席夫碱产品,可加入芳烃等与水组成共沸物,不断将水带出。 3. 对席夫碱粗产品进行重结晶时,用乙醇溶解,必须采用水浴加热,直接加热则易引起着火。

4. 紫外光谱的测定所用溶剂为无水乙醇,样品浓度应配得很稀,否则无法测定。

实验八

4-甲基-7-羟基香豆素的合成

一、实验目的

学习Phechmann法制备香豆素的原理,掌握4-甲基-7-羟基香豆素合成的实验操作方法

二、实验原理

HOOH+CH3OOCH3CCH2COC2H5CatHOOO

三、仪器和药品

间苯二酚 2.2g (0.02mol),乙酰乙酸乙酯2.6mL(2.6g ;0.02mol),对甲苯磺酸0.1g 。

四、实验步骤

1. 4-甲基-7-羟基香豆素的制备

在装有磁力搅拌子、回流冷凝管的50mL干燥圆底烧瓶中加入2.2g (0.02mol)间苯二酚、2.6mL乙酰乙酸乙酯、0.1g对甲苯磺酸,搅拌下水浴加热至75℃,继续保温2h,将反应液倒入15mL有碎冰的水中,析出沉淀,抽虑[1],用10%的氢氧化钠溶液溶解沉淀,再用2M的硫酸酸化至=4,析出白色固体,抽滤,用20mL3:2的乙醇:水溶液重结晶[2],得白色产品(熔点184~186℃)。

2. 4-甲基-7-羟基香豆素的荧光光谱测定

1)样品准备(将0.88mg样品溶解在100 ml无水乙醇中)

2)开电脑进入 Windows 系统,开 Cary Eclipse 主机(注:保证样品室内是空的);双击Cary Eclipse 图标。

3)在 Cary Eclipse 主显示窗下,双击所选图标,进入浓度主菜单

4)单击 Setup功能键,进入参数设置页面,在光谱类型选框中选择“Emission”发射光谱,设置好每页的参数,参数设置完成后,点击“OK”。

5)测试:将液体试样放入专用的液体样品槽中,固定到样品座中,若其表面溅有溶液可用擦镜纸拭干。关闭试样室,单击 Start键,开始发射光谱测试,测试完毕,保存文件。再重新单击 Setup功能键,进入参数设置页面,在光谱类型选框中选择“Excitation”激发光谱,设置好每页的参数,然后按 OK回到浓度主菜单。单击 Start键,开始激发光谱测试,测试完毕,保存文件,开始打印谱图。

6)测定完毕,倾出样品溶液,样品池用溶剂淋洗三次,同时关闭试样室。 7)将仪器参数恢复到原始设置,关机。

五、注释

[1] 反应停止,冷却后如果在反应瓶中直接析出固体,可以采取先抽滤,然后再用水洗涤; [2] 为了使固体快速溶解,可以先加入12 mL乙醇,加热使其溶解,然后趁热加入8 mL水,再冷却即可析出晶体。

4-甲基-7-羟基香豆素的激发与发射光谱

376nm400450nm300Y Axis Title200 Ex Em1000300400500600700X Axis Title

六、思考题

试述Phechmann法制备香豆素的反应机理。

七、参考文献

1. 丁欣宇,7-羟基4-甲基香豆素的合成,上海化工,2004,26-27; 2. 实用精细化学品手册编写组,实用精细化学品手册(有机卷),北京:化学工业出版社,1996,1502; 3. 章思规,辛忠主编,精细有机化工制备手册,北京:科学技术文献出版社,1994,605-606。

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