岩白菜素的电化学行为及其测定

2024-04-14

岩白菜素的电化学行为及其测定（共6篇）

篇1：岩白菜素的电化学行为及其测定

岩白菜素的电化学行为及其测定

采用循环伏安法研究岩白菜素在电极上的电化学行为并建立了差示脉冲伏安法对其测定的电化学分析方法. 在pH 6.0 PBS缓冲液中, 氧化峰电流与岩白菜素的`浓度在2.0×10-7～1.2×10-6 mol/L范围内呈良好的线性关系, 检出限为2.0×10-8 mol/L. 玻碳电极可有效消除样品中其它组分对岩白菜素测定的干扰, 已用于实际样品中岩白菜素的直接测定.

作者：陈敬华张静庄茜罗红斌李光文林新华 CHEN Jing-hua ZHANG Jing ZHUANG Qian LUO Hong-bin LI Guang-wen LIN Xin-hua 作者单位：陈敬华,庄茜,罗红斌,李光文,林新华,CHEN Jing-hua,ZHUANG Qian,LUO Hong-bin,LI Guang-wen,LIN Xin-hua(福建医科大学药学院,福州,350004)

张静,ZHANG Jing(福建卫生职业技术学院,福州,350101)

刊名：分析试验室 ISTIC PKU英文刊名：CHINESE JOURNAL OF ANALYSIS LABORATORY年，卷(期)：27(3)分类号：O657.1关键词：岩白菜素玻碳电极循环伏安法

篇2：岩白菜素的电化学行为及其测定

近几年,用于亚硫酸盐检测的方法有荧光分光光度法[2]、可见分光光度法[3]、高效液相色谱法[4]和离子色谱法[5]等,这些方法大多存在分析程序繁琐、分析速度较慢的缺点。采用化学修饰电极检测亚硫酸盐的方法操作简便、响应时间短和灵敏度高[6],因此受到人们的广泛关注。近年来,国内外已经有用电化学方法测定亚硫酸盐的相关报道[7,8]。

贵金属铂和金对小分子物质具有较好的电催化作用,被广泛应用于电化学领域[9,10]。多壁碳纳米管(MWCNTs)是典型的一维纳米材料,它的比表面积很大、具有空腔结构和独特的电学性质,常用于负载具备其他性质的材料,从而获得特殊性能的复合物材料。由于MWCNTs与很多金属之间存在协同作用,用MWCNTs和金属的复合材料制备成的化学修饰电极具有较好的电催化活性,因而被广泛用在电化学分析领域[11]。

本研究采用直接滴涂法和电化学共沉积的方法制备了纳米铂-金和多壁碳纳米管修饰玻碳电极(纳米Pt-Au/MWC-NTs/GCE),用循环伏安法法(CV)研究了亚硫酸根在纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE上的电化学行为,并建立了差分脉冲伏安法(DPV)测定亚硫酸根的电化学分析方法,将该分析方法用于实际样品中亚硫酸根的测定,效果较好。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

电化学分析仪(CHI 660C型),上海辰华仪器公司;超声清洗仪(KQ-250DE型),昆山市超声仪器有限公司;X射线衍射仪(UltimaⅣ型),日本理学公司;场发射扫描电镜(S-4800型),日本日立公司;三电极系统:用裸玻碳电极(GCE)、MWCNTs修饰玻碳电极(MWCNTs/GCE)或纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE作工作电极,饱和甘汞电极作参比电极,铂电极作对电极。

MWCNTs,北京纳辰科技有限公司;亚硫酸钠、氯金酸和氯铂酸等试剂均为分析纯。

0.1mol/L磷酸盐缓冲溶液(PBS):由浓度均为0.1mol/L的NaH2PO4和Na2HPO4溶液配制而成。

1.2 MWCNTs/GCE的制备

(1)MWCNTs的预处理:将0.1g MWCNTs在10mL浓硝酸中加热回流8h,然后将得到的黑色悬浊液过滤,同时用去离子水冲洗至滤液呈中性。将洗至中性的MWCNTs烘干研磨,备用。

(2)GCE的预处理:GCE在使用之前,首先用粒径为0.5μm的Al2O3悬浊液将玻碳面抛光,再用去离子水将GCE清洗干净,最后分别在无水乙醇、去离子水中将GCE超声清洗5min,备用。

(3)MWCNTs/GCE的制备:称取3mg预处理过的MWCNTs溶于6mL无水乙醇中,超声1h,使MWCNTs在无水乙醇中分散均匀,用微量注射器取20μL的MWCNTs悬浊液滴涂于GCE表面,自然晾干,备用。

1.3 纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE的制备

将MWCNTs/GCE浸入到0.5mol/L H2SO4+1.8×10-3mol/L HAuCl4+1.8×10-3mol/L H2PtCl6的溶液中,用CV法在-0.3~0.8V的电位范围内以50mV/s的扫描速率扫描20圈,使纳米Pt-Au电沉积在MWCNTs/GCE表面上,即制得纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE,用去离子水清洗,备用。

1.4 实验方法

将三电极系统浸入含一定浓度亚硫酸根的PBS溶液中,在0.1~0.8V电位范围内,记录亚硫酸根在不同工作电极上的CV曲线,研究亚硫酸根在纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE上的电化学行为。在-0.10~0.80V电位范围内记录亚硫酸根在纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE上的DPV曲线,根据DPV曲线上0.18V处的氧化峰电流进行亚硫酸根的定量分析。

2 结果与讨论

2.1 纳米Pt-Au/MWCNTs的表征

图1 为MWCNTs和纳米Pt-Au/MWCNTs的XRD谱图,由图1可知,MWCNTs和纳米Pt-Au/MWCNTs在2θ为26°和43°时出现的衍射峰对应的分别是石墨(002)和石墨(100)产生的晶面衍射峰。另外,纳米Pt-Au/MWCNTs在2θ为39.09°、45.20°、66.17°和79.42°产生了4个衍射峰,根据Pt(JCPDS 04-0802)可知,pt(111)、pt(200)、pt(220)和pt(311)晶面特征衍射峰的2θ 分别为39.93°、46.30°、67.27°和81.49°。根据Au(JCPDS 04-0784)可知,Au(111)、Au(200)、Au(220)和Au(311)晶面特征衍射峰的2θ分别为38.18°、44.39°、64.67°和77.73°,由此可见,Pt-Au纳米粒子的4个衍射峰分别介于Au(111)与pt(111)之间、Au(200)与pt(200)之间、Au(220)与pt(220)之间、Au(311)与pt(311)之间,说明在修饰电极上电化学共沉积的纳米粒子是Pt-Au合金,而不是Pt和Au简单的混合物。

图2是纳米Pt-Au/MWCNTs的SEM图。由图2可知,MWNTs的管径40~50nm,MWNTs上分散着粒径40~50nm的Pt-Au合金纳米粒子。

2.2 亚硫酸根在纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE的电化学行为

图3是纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE分别在空白和含1.0×10-3mol/L亚硫酸根的pH为7的0.1mol/L PBS溶液中的CV曲线。由曲线a可知,Pt-Au/MWCNTs/GCE在空白PBS溶液中无明显氧化还原峰。由曲线b可知,纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE在0.33V处产生了1个明显的氧化峰,说明纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE对亚硫酸根的产生了明显的电催化作用,该氧化峰对应的是亚硫酸根氧化为硫酸根的电化学反应[12]。

(a:0.1mol/LPBS;b:1.0×10-3mol/L亚硫酸根+0.1mol/LPBS;扫描速率:100mV/s)

采用CV法研究了亚硫酸根在GCE、MWCNTs/GCE和纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE 3种不同工作电极上的电化学行为,并记录0.10~0.80V电位范围内亚硫酸根的CV曲线,见图4。根据3条CV曲线上0.3~0.4V之间的氧化峰电流的大小可知,GCE对亚硫酸根的电催化作用不明显,MWCNTs/GCE对亚硫酸根具有一定的电催化作用,而纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE对亚硫酸根的电催化作用最明显。这是由于MWCNTs大的比表面积使电化学共沉积在电极上的Pt-Au粒子更加分散,从而使修饰电极表面的电催化活性位点增多,提高了纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE对亚硫酸根的电催化性能[13]。

(a:GCE;b:MWCNTs/GCE,c-纳米Au-Pt/MWCNTs/GCE;扫描速率:100mV/s)

2.3 线性范围和检出限

以纳米Au-Pt/MWCNTs/GCE为工作电极,在pH=7的0.1mol/L PBS溶液中,用DPV法测定亚硫酸根,亚流酸根在0.18V处产生氧化峰,其氧化峰电流ipa与其浓度c在1.0×10-6~2.0×10-3mol/L的范围内呈现良好的线性关系,如图5。线性回归方程ipa(μA)=0.252+3.0627c(mmol/L),相关系数r=0.9936,信噪比3∶1时,检出限为1.0×10-7mol/L。

(a-f亚硫酸根浓度分别为:0、1.0×10-5、1.0×10-4、5.0×10-4、1.0×10-3、0×10-3mol/L)

2.4 修饰电极的选择性

实验研究了纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE对亚硫酸根的选择性。在不超过±5%的误差范围内,固定亚硫酸根的浓度为1.0×10-4mol/L,100 倍的NO2-、NO3-、SO42-、PO43-、HPO42-、K+、Na+和乙醇对测定不产生干扰,说明纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE对亚硫酸根具有较好的选择性。

2.5 修饰电极的重现性与稳定性

使用同一支纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE电极对1.0×10-4mol/L亚硫酸根溶液平行测定8次,其氧化峰电流值的相对标准偏差(RSD)为1.69%,说明该修饰电极重现性较好。将使用后的纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE清洗后保存1W,其对亚硫酸根的响应电流值仍为最初响应电流值的91%,说明该修饰电极具有较好的稳定性。

2.6 样品的检测及加标回收实验

用纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE对红酒中亚硫酸根的含量进行检测。每次检测时将1mL待测红酒试样加入9mL pH=7的磷酸盐缓冲溶液中,以纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE为工作电极,采用DPV技术测定亚硫酸根的含量,并做加标回收实验,实验结果见表1,亚硫酸根的加标回收率在98%~102%之间,说明方法具有较高的准确度。

3 结论

篇3：岩白菜素的电化学行为及其测定

关键词：抗痨胶囊岩白菜素高效液相色谱法

中图分类号：R927.2文献标识码：A 文章编号：1672-5336（2014）06-0025-03

Abstract：Objective： To develop an RP-HPLC method for the determination of bergenin in KangLao capsuLe. Methods ： The separation was performed on a Agilent C18 coLumn （4.6mm×250 mm，5μm） with a mobiLe phase of methylcyanide-water （9∶91） . The fLow rate was 0.8 mL·min-1， and the detecting wavelength was 275nm；coLumn temperature of 30℃.ResuLts ： The Linear ranges of bergenin was 0.1035 to 0.9315mg；the average recovery of was 100.3 % （RSD= 1. 0%）.ConcLusion ：The method is simpLe and accurate with good reproducibiLity . It can be used to controL the quaLity of KangLao capsuLe .

Key Words： KangLao capsule bergenin，HPLC

矮地茶为紫金牛科植物紫金牛Ardisia japonica（Thunb.）BLume的干燥全草。全株含挥发油0.1%～0.2%，去油后的残渣中分离得岩白菜素、紫金牛酚、紫金牛素等。具有清热解毒，止咳化痰。用于小儿哮喘，肺结核，肝炎。所含主要成分岩白菜素具有止咳，镇痰祛痰[1]等药理活性。有关岩白菜素含量的测定方法，2005年版《中国药典》（一部）收载了矮地茶药材中的含量测定方法[2]。经过系统的研究，笔者建立了适用于抗痨胶囊测定矮地茶中的岩白菜素含量测定的反相高效液相法[3-5]，控制本制剂的内在质量，具有合理性，且方法易于操作，结果准确，重现性良好。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 试药

岩白菜素对照品（由中国药品生物制品检验所提供）批号：111532-2000202，规格：供含量测定用。甲醇、乙腈为色谱纯，水为超纯水。

1.1.2 主要仪器

日本岛津LC-2010C高效相色谱仪。

1.2 试验方法

1.2.1 色谱条件

色谱柱：AgiLentC18（4.6×250 mm，5μm），流动相：乙腈-水（9：91），检测波长：275 nm，柱温：30℃，进样量10μL。

1.2.2 测定波长的选择

取岩白菜素对照品的甲醇溶液，经UV-2201紫外-可见分光光度计在200nm～350nm范围内扫描，岩白菜素在275nm波长处，有最大吸收（见图1），参考中国药典2005年版一部中矮地菜药材含量测定项下的有关规定，选择275nm为本实验的测定波长。

1.2.3 对照品溶液制备

对照品溶液的制备精密量取岩白菜素对照品适量，用甲醇制成每1mL含50μg的溶液，即得。

1.2.4 供试品溶液的制备

取装量差异项下的本品，研细，取细粉0.5g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入甲醇50mL，称定重量，超声处理（功率200W频率40kHz）60min，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，用0.45μm滤膜滤过，即得。

1.2.5 阴性样品溶液的制备

按处方（不含矮地茶药材）比例及生产工艺配制阴性，同1.2.4项下方法操作，制得阴性样品溶液。

精密吸取岩白菜素对照品溶液，供试品溶液，阴性样品10μL注入液相色谱仪，记录色谱图。结果阴性对照色谱在与岩白菜素峰相应的保留时间附近无干扰峰，（见图2）。

1.2.6 线性关系考察

分别精密吸取对照品溶液（0.1035 mg·mL-1）1、2、3、4、5、6、7、8、9μL，注入液相色谱仪，测定峰面积，以进样量（μg）为横坐标，峰面積值为纵坐标，绘制标准曲线，岩白菜素的回归方程为Y=1755025.15X+9836.84，r=1.0000。结果表明：岩白菜素进样量在0.1035～0.9315mg，与峰面积具有良好的线性关系。

1.2.7 精密度试验

取同一供试品溶液（批号：060407），重复进样6次，测定峰面积。结果岩白菜素峰面积的RSD（n=6）分别为0.4%，表明精密度良好，理论板数不低于1500。

1.2.8 稳定性试验

取同一供试品溶液（批号：060407），分别在0、4、16、28、46、96h测定，岩白菜素峰面积的 RSD（n=6）分别为1.5%。说明供试品溶液在96h内基本稳定。

1.2.9 重复性试验

nlc202309012153

精密称取同一批号（批号：060407）的样品共6份，按前述制备供试品方法制备，依法测定。结果岩白菜素含量平均值（n=6）分别为2.542mg/粒，RSD为1.7%，表明该方法重复性良好。

1.2.10 回收率试验

精密称取已测知含量（批号：060407，含量为2.542 mg/粒）的样品约0.25g，置具塞锥形瓶中，每份精密加入岩白菜素对照品溶液（53.45μg·mL-1）25mL，再精密加入甲醇25mL，超声处理（功率200W频率40kHz）60min，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，用0.45μm滤膜滤过，即得。共处理 6份，依正文方法独立测定六次，计算回收率，结果见表1。

如表1所示，测得岩白菜素的平均回收率为100.3%，RSD=1.0%。结果表明本法回收率较好，准确度较高。

2 结果

测定分别对不同批次的抗痨胶囊中岩白菜素的含量进行测定，测定结果见表2。

3 討论

3.1 检测波长的选择

对岩白菜素进行光谱扫描，根据扫描结果，并参考2005年版中国药典中矮地茶测定项下的检测波长，故选择275nm为测定波长。

3.2 供试品制备方法的选择

分别采用样品0.5g，精密加入甲醇50mL，分别超声50、60、70min，制备供试品溶液依据实验结果，超声60 min测定结果较高且时间较短，故选择超声60min提取样品。

3.3 流动相的选择

曾经试验流动相为甲醇-水（20：80），此流动相的分离效果没有乙腈-水（9：91）流动相分离效果好，故选择乙腈-水（9：91）为流动相。

参考文献

[1] 王刚，麻兵继.岩白菜素的研究概况[J].安徽中医学院学报，2002，21（6）：59.

[2] 国家药典委员会.中国药典[s].一部.北京：化学工业出版社，2005：251.

[3] 徐玲，冯海龙.薄层扫描测定垂阴茶颗粒中岩白菜素的含量[J].中药材，2005，28（4）：343.

[4] 徐愚聪，刘仲义，王安颖.高效液相色谱法枫叶咳喘平口服液中岩白菜素的含量[J].华西药学杂志，1994，9（1）：63-64.

[5] 陈彦，贾晓斌.清肺颗粒紫金牛提取工艺研究[J].中成药，2002，24（7）：552.

篇4：岩白菜素的电化学行为及其测定

食品中可能违法添加硫氰酸盐，硫氰酸根可导致非缺碘性甲状腺肿，影响人体正常生理代谢[1]。研究者认为，硫氰酸根可促进致癌物N-亚硝基化合物合成。抽烟者唾液中含量远远高于不吸烟者。因此寻找方便快捷的硫氰酸盐的测定方法具有重要的意义。目前有关硫氰酸盐在废水、生物样品和食品中的检测方法已有许多报道。其中大多数为使用膜电极进行检测的电化学分析法[2]，还包括分光光度法[3]、荧光分析法[4]、高效液相色谱法[5]、毛细管电泳法[6]以及与分光光度或流动注射分析法。采用循环伏安法利用SCN-可以与许多金属离子络合的特性，在研究SCN-Cu电化学性质的基础上，用来检测许多实际试样中硫氰酸跟离子。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

1.1.1 仪器

LK98BII微机电化学分析系统，三电极体系：玻碳电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，铂电极为对电极。（天津市兰力科化学电子高科技有限公司）。KQ-100BD型数控超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）。酸度计pHS-3S（上海精密科技仪器有限公司）。

1.1.2 试剂

五水硫酸铜，硫氰酸钾，高氯酸，硝酸锌，硝酸镍（均为分析纯）。实验用水均为二次蒸馏水。

1.2 实验方法

分别测试铂电极、玻碳电极、金电极和银电极预处理后，测量Cu2+、SCN-、SCN-Cu络合物的峰位置；通过峰电流，找出最佳的扫描速度、底液pH值、最佳扫描速度等。并对最低检出限、线性关系、络合比奶制品分别进行探索和测定。

2 结果并讨论

2.1 实验条件的选择

2.1.1 电极的选择在固定络合物浓度的条件下，改变工作电极，从峰形和峰电流（图1）分析，玻碳电极灵敏度高，选择性好。

从SCN-、Cu2+、SCN-Cu峰形（图2）分析：SCN-在电极上没有响应，Cu2+相对于CuSCN可逆性好，峰向负方向移动且相差较大，证明比CuSCN难还原[7]。为以CuSCN峰研究起电化学行为和测定SCN-提供了可能。

2.1.2 扫描速度的选择

以不同扫描速度下得到的峰电流与扫描速度作图（如图3）。扫描速度增大峰电流增大，当达到0.065V/s峰电流大且峰形好。

2.1.3 支持液及其pH的影响

支持液的影响：实验表明在高氯酸介质中有较灵敏的峰，且选择性好。（如图4)

pH的影响：随着pH增大而峰电流先急剧增大而后缓慢减小。故选择pH=1.60左右。（如图5)

2.2 干扰阳离子的影响

共存离子（Zn、Ni）的干扰实验（如图6）。随干扰离子的加入峰电位均向负方向移动，说明随着离子浓度的增加反应越来越难进行。

2.3 线性关系及最低检出限

在最佳条件下测得：线性范围5.7×10-6～1.17×10-3mol/L；检出限3.8×10-6mol/L；线性方程：iP=0.02081C(SCN-Cu）+0.97226；相关系数：R2=0.99706。

2.4 实际样品的测定

对邯郸市场所售几种奶制品中SCN-测定的结果及回收率（表2)

3 结论

综上所述，Cu2+在高氯酸介质中在-2.04V有还原峰，SCN-与Cu2+混合物在0.0843V有一个还原峰，表明生成了一种新的CuSCN。在探索CuSCN的化学行为的基础上，应用于实际试样中SCN-的检测。

摘要：在HClO4的底液中,用循环伏安法,研究了CuSCN在玻碳电极上的电化学行为。SCN-在5.7×10-6～1.17×10-3mol/L内线性关系良好,检出限为3.8×10-6mol/L。在验证了电极反应为准可逆和络合比为1:1的基础上,对几种奶中SCN-进行了测定。

关键词：CuSCN-,循环伏安法,电化学行为,奶

参考文献

[1]陆光汉.硫氰酸跟离子的单扫描极普法测定.理化检测(化学分册)[J].1989,25(2),120-121.

[2]Sun z Y,Yuan R.Ana Bioanal Chem[J].2004,378:490-493.

[3]Shulda A,Agn hotri G.Anal Left[J].2004,37:1991-1993.

[4]Gong B L,Gong G Q.Anal Claim Acta[J].1999,394:171-180.

[5]Liu X Y,Yun Z H.J Chmmatogr A[J].1993,653:348-352.

[6]Latz Z,Novakova S,Sterbova H.J Chroraatogr A[J].2001,916:273-276.

篇5：岩白菜素的电化学行为及其测定

北沙参主要含香豆素、香豆素苷及聚炔类成分, 从北沙参乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分离得到8种化合物, 经理化方法及核磁共振谱分析, 并与文献对照, 分别鉴定为卡林二醇、佛手柑内酯、花椒毒素、水杨酸、香草酸、阿魏酸等[3]。除上述成分外, 现代研究证实[4,5,6]北沙参中还含有较为丰富的可溶性糖、淀粉、水溶性粗多糖和可溶性蛋白质, 以及各种氨基酸。对北沙参成分的含量测定主要集中在已知的成分中。现将北沙参化学成分及其含量测定综述如下。

1 化学成分

1.1 香豆素类

香豆素类是北沙参的主要成分, 其母核结构为6, 7位不成环的香豆素及6, 7位成环的线形香豆素, 香豆素苷主要为葡萄糖苷和龙胆二糖苷。目前发现的香豆素主要有补骨脂素 (psoralen) 、花椒毒素 (xanthotoxin) 、佛手柑内酯 (bergapten) 、香柑素 (bergaptin) 、东莨菪素 (scopoletin) 以及异欧前胡内酯 (isoimperatorin) 、别异欧前胡内酯 (alloisoimperatorin) 等成分[7]。香豆素苷主要有 (R) -前胡醇3'-O-β-D-吡喃葡糖苷[ (R) -peucedano l3'-O-β-D-glucopyranoside]、 (S) -前胡醇7-O-β-D-吡喃葡糖苷[ (S) -peucedanol 7-O-β-D-glucopyranoside]、印度榅桲 (marmersinin) 等[8]。

1.2 木脂素类及8-O-4′型异木脂素类

木脂素类包括 (-) -secoisolariciresinol 4-O-β-D-glucopyranoside、glehlinoside A、glehlinoside B、 (-) -secoisolariciresinol等。8-O-4′型异木脂素类包括glehlinoside C、橙皮素A (citrusin A) 等[5]。并通过DPPH自由基清除作用的测定, 显示了木脂素类化合物是主要的抗氧化成分之一。

1.3 苷类

北沙参根中的苷类有芳香苷, 如苄基β-D-piofuranosyl- (1→6) -β-D-吡喃糖苷 (benzylβ-D-piofuranosyl- (1→6) -β-D-glucopyranoside) ;烷基化糖苷, 如正丁醇α-D-呋喃果糖苷 (n-butylα-D-fructofuranoside) ;以及腺苷 (adenosine) 、尿苷 (uridine) 、胡萝卜苷等[5,6]。对北沙参果实中的化学成分进行研究, 从水层部分得到7种单萜或单萜苷, 11种芳香苷, 6种烷基化糖苷类和腺苷等[9]。酚酸类形成的苷有丁香苷syringin (1) , 香草酸4-O-β-D-吡喃糖苷vanillic acid 4-O-β-D-glucopyranoside。其他的有正丁醇α-D-呋喃果糖苷n-butylα-D-fructofuranoside (5) [6]。

1.4 黄酮类

从北沙参的正丁醇萃取部分得到了槲皮素 (quercetin) 、异槲皮素 (isoquercetin) 、芦丁 (rutin) 3种化合物[5]。

1.5 酚酸类

酚酸类主要有香草酸 (vanillic acid) 、水杨酸 (salicylic acid) 、阿魏酸 (ferulic acid) 、咖啡酸 (caffeic acid) 、绿原酸 (chlorogenic acid) [10,11]。

1.6 单萜类

从北沙参的甲醇提取物中分离得到7种单萜类化合物, 主要有 (+) -angelicoidenol[ (2S, 5R) bornane-2, 5-diol]2-O-β-D-glucopy ranoside、 (-) -angelicoidenol[ (2R, 5S) bornane-2, 5-diol]2-O-β-D-glcuopyranoside等[12]。

1.7 聚炔类

聚炔类也是北沙参的主要成分, 为一类脂溶性化合物。主要有法卡林二醇 (falcarindiol) 、人参醇 (panaxynol) 、 (8E) 十七碳-1, 8-二烯-4, 6-二炔-3, 10-二醇[ (8E) -1, 8-heptadecadiene-4, 6-diyne-3, 10-diol]等[13,14]。

1.8 其他类

其他类有阿魏酸酯类成分, 即glehnilate, 2- (4′-hydroxphenol) -glycol monotrans-ferulate[11]。脂肪酸类, 如亚麻酸 (linolei c acid) , 还有甾醇, 如豆甾醇 (stigmasterol) 、豆甾醇3-O-β-D-吡喃葡糖苷 (stigmasterol 3-O-β-D-glucopyranoside) [5,6]。

2 含量测定及其方法

2.1 香豆素的含量测定

高效液相色谱法:北沙参粉碎, 过40目筛, 精密称取10.0 g, 置具塞三角瓶中, 加乙醚100 ml, 超声提取30 min, 提取2次, 回收溶剂, 残渣用甲醇溶解并定容于5 ml容量瓶中, 作为供试样品溶液。补骨脂素、欧前胡素、异欧前胡素为对照品, 加甲醇溶解, 分别配成0.086 mg/ml、0.066 mg/ml、0.060 mg/ml, 作为对照品溶液[15]。并对不同产地的香豆素含量进行比较, 其中山东莱阳胡城含量最高, 香豆素含量总量为0.004078%、补骨质素为0.0008840%, 欧前胡素为0.001702%、异欧前胡素为0.001491%。

2.2 腺苷的含量测定

高效液相色谱法:取北沙参药材粉末51 g, 精密称定, 加甲醇50 ml, 超声20 min, 过滤, 滤液以40 ml石油醚萃取1次, 弃石油醚层, 下层甲醇液浓缩至小体积, 置5 ml量瓶中, 甲醇稀释至刻度定容, 经0.45μm微孔滤膜过滤后, 制成供试品溶液。测得腺苷含量为0.015～0.083mg·g-1[16]。

2.3 法卡林二醇的含量测定

薄层色谱法:平晓秋等称取北沙参5 g, 用甲醇50 ml超声提取30 min, 过滤, 再用50 ml甲醇超声提取30 min, 过滤, 合并滤液回收甲醇, 用水 (20 ml) 溶解后, 用乙酸乙酯 (20 ml) 萃取两次取乙酸乙酯层, 回收乙酸乙酯, 残渣用乙酸乙酯溶解, 稀释5 ml量瓶中, 即得。对照品的制备:卡林二醇对照品9 mg置于1.5 ml量瓶中, 用氯仿溶解并稀释至刻度, 摇匀, 即得。用薄层色谱进行测定, 展开剂:氯仿-乙酸乙酯-甲醇 (24∶2∶0.2) ;显色剂:含1%的CeSO4的浓H2SO4溶液。结果表明其法卡林二醇的含量约在0.1458%以上[17]。

3 小结

北沙参含有多种化学成分, 现代研究化学成分的偏多, 但对其成分的含量测定方法研究较少, 且没有与药理作用联系起来。对某些化学成分含量测定所得到的含量往往很少, 意义不大。因此, 对北沙参的研究重点是:与药理作用相结合, 从其化学成分中找出有效成分, 建立起具有评价意义的含量测定方法。

摘要：综述北沙参化学成分及其含量测定的研究现状。北沙参中含有香豆素类、聚炔类、黄酮类、单萜类以及大量苷类, 其中香豆素、腺苷及法卡林二醇有含量测定。

篇6：岩白菜素的电化学行为及其测定

1 仪器和试剂

Waters 600-2487型高效液相色谱仪;Millennium32色谱工作站数据处理系统。血竭素高氯酸盐对照品由中国药品生物制品检定所提供(批号:0811-200203,供含量测定用),血竭胶囊自制(批号为:20080201、20080202、20080203),血竭药材购于哈尔滨市世一堂药材店,甲醇为色谱纯,水为重蒸水,其余试剂均为分析纯。

2 试验方法与结果

2.1 色谱条件

色谱柱:Kromasil C18柱(4.6mm×200mm,5μm),填充剂为十八烷基硅烷键合硅胶;流动相:乙腈-0.05mol·L-1磷酸二氢钠溶液(50:50);流速:1.0mL·min-1;检测波长:440nm;柱温40℃。

2.2 线性范围及标准曲线制备

精密称取血竭素高氯酸盐对照品15.05mg,置50 ml棕色量瓶中,加3%磷酸甲醇溶液使溶解并稀释至刻度,摇匀,精密量取1ml,置5ml棕色量瓶中,加甲醇至刻度,摇匀,即得,制成1 ml中含血竭素43.7μg的对照品溶液,稀释成不同浓度,进样相同体积10μl,在上述色谱条件下进样并测定,将测得数据进行线性回归,以峰面积为纵坐标,以进样质量为横坐标,得血竭素回归方程为Y=1510547.8X-29297.7 (r=0.9993),结果表明:血竭素在0.087～0.437μg之间呈良好线性关系。

2.3 供试品溶液的制备

称取不同批血竭胶囊内容物适量,研细,精密称取0.10g,置具塞试管中,精密加入3%磷酸甲醇溶液10ml,密塞,振摇3分钟,滤过,精密量取续滤液1ml,置5ml棕色量瓶中,加甲醇至刻度,摇匀,以0.45μm微孔滤膜过滤,即得。

2.4 精密度试验

按同样色谱条件测定,对照品连续进样5次(10μl),结果表明:血竭素对照品溶液峰面积积分值的RSD为0.3%,说明精密度较高,仪器测定可靠。

2.5 稳定性试验

按供试品溶液的制备方法制备,以同样色谱条件每次进样10μl,按1、2、4、6、12、24h进样并测定,结果表明:在24h内样品测定是稳定的,血竭素峰面积积分值的RSD为1.22%,因此测定方法是可靠的。

2.6 重复性试验

称取同一批血竭胶囊内容物约0.10g,共5份,精密称定,按供试品溶液的制备方法制备,以同样色谱条件进样,结果表明:本方法重复性好,血竭素含量的RSD为1.38%。

2.7 回收率试验

称取同一批血竭胶囊内容物约0.05g,共5份,精密称定,分别加入血竭素对照品,混匀后按供试品溶液制备方法制备,以同样色谱条件测定,结果表明:5份样品回收率的RSD为0.79%,表明回收率高,方法可靠。见表1。

2.8 供试品测定

取本品3批,按供试品溶液的制备项下制备,每次进样10μl进行测定,将下列数据进行统计学计算表明,3批样品中血竭素的平均含量为1.36%。见表2。色谱图见图1。