脱硝催化剂维护保养

2022-08-27

第一篇:脱硝催化剂维护保养

新疆天河环保科技有限公司(SCR)脱硝催化剂回收及再生项目环境影响评价公众参与第二次公示

新疆天河环保科技有限公司(SCR)脱硝催化剂回收及再生项目环境影响评价公众参与第二次公示

时间:2015-12-10 来源: 作者: 字体:【小中大】点击量:1173

根据《中华人民共和国环境影响评价法》、《环境影响评价技术导则—公众参与(征求意见稿)》(国家环境保护部)及《新疆维吾尔自治区建设项目环境影响评价公众参与管理规定(试行)》(2013)的要求,新疆天河环保科技有限公司委托新疆化工设计研究院有限责任公司承担该公司(SCR)脱硝催化剂回收及再生项目的环境影响评价工作,现环评报告书已初步完成,拟于近期报送环境保护行政主管部门审批。本项目第一次公示期间,未收到公众对所关注问题的有关意见及建议。根据《环境影响评价公众参与暂行办法》有关规定,在报送环境保护行政主管部门审批前,应当进行第二次公示,向公众公告环境影响报告书的简要内容,以进一步广泛征求公众、专家及各部门对工程建设的意见与建议,及时反馈到工程建设中去,达到项目建设经济效益与环境效益的统一。现将项目环境影响评价相关信息公告如下:

一、项目概况

项目名称:新疆天河环保科技有限公司(SCR)脱硝催化剂回收及再生项目

建设单位:新疆天河环保科技有限公司

项目性质:新建

建设地点:项目厂址位于昌吉国家高新技术产业开发区的精细化工区内,本项目与选择性催化脱硝(SCR)蜂窝陶瓷生产项目同期建设,位于一个厂区内,厂区总占地面积60597.19m2,厂区所在地理坐标为N44°07′14.41″,E87°02′12.14″。

项目投资:本项目总投资5970万元,所有费用由企业自筹。

项目概述:新疆天河环保科技有限公司拟建设催化剂生产及废催化剂再生的相关项目,计划分期建设实施,一期建设选择性催化脱硝(SCR)蜂窝陶瓷生产项目及(SCR)脱硝催化剂回收及再生项目,二期建设脱硝平板式催化剂生产项目,本项目为一期建设内容中的(SCR)脱硝催化剂回收及再生项目,以失活SCR烟气脱硝催化剂为原料,处理能力为26000立方米/年,包括催化剂再生及催化剂回收。项目的建设具有良好的社会效益、经济效益及环保效益。

二、建设项目对环境可能造成的影响

1、环境空气影响

(1) 预处理清灰过程中产生的粉尘采用吸尘器+布袋除尘的方式处理后通过15m高排气筒排放。处理后的粉尘可以满足《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)中的表2中的二级标准(粉尘浓度≤120mg/m3)。

(2) 拆包工序产生的粉尘通过负压收集经布袋除尘后通过15m高排气筒排放。处理后的粉尘可以满足《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)中的表2中的二级标准(粉尘浓度≤120mg/m3)。

(3) 回收催化剂破碎过程中产生的粉尘废气经集气罩收集后送袋式除尘器处理,处理达标后废气经1根15m高排气筒排空。处理后的粉尘可以满足《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)中的表2中的二级标准(粉尘浓度≤120mg/m3)。

(4) 回收生产线成品粉碎过程中产生的粉尘废气经集气罩收集后送袋式除尘器处理,处理达标后废气经1根15m高排气筒排空。处理后的粉尘可以满足《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)中的表2中的二级标准(粉尘浓度≤120mg/m3)。

(5) 二次干燥及煅烧工序产生的氨气经引风机抽排汇入氨气总管后,进入氨气吸收塔进行吸收处理。氨气吸收塔采用水为喷淋液吸收氨气,净化吸收效率可达90%,净化后的氨气通过排气口离地15m高的排气筒排放,满足《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)中二级新改扩建标准要求(4.9kg/h)。

(6)干燥过程产生的酸雾经引风机抽排送至氨气吸收塔处理。酸雾基本上可被氨气吸收,产生的硫酸铵及硝酸铵随废水最终进入MVR蒸发器,随废渣排放。

(7)煅烧炉采用天然气作为燃料为煅烧工序供热,煅烧炉烟气中烟尘排放浓度符合《工业炉窑大气污染物排放标准》(GB9078–1996)中表2烟尘最高允许排放浓度限值(非金属焙(锻)烧炉窑、耐火材料窑)。

在正常生产情况下,各污染物浓度预测值均满足标准要求,对环境影响较小,不会改变区域环境空气现有质量级别。

2、水环境影响

拟建项目生产过程中产生的工艺废水包括再生生产线产生的水洗废水、超声波清洗废水、酸洗废水;回收生产线产生的洗尘废水、细磨废水。回收生产线产生的清洗废水回用于洗尘工序,作为补充水;水洗废水、酸洗废水、超声波清洗废水、洗尘废水、细磨废水经收集均进入到沉淀池进行沉淀处理后,送MVR蒸发器进行蒸发处理,蒸发器产生的冷凝水全部作为生产系统补充水,不外排。

氨气吸收塔产生的喷淋废水经收集后与厂区内的其余工艺废水全部进入厂区的沉淀池沉淀处理后进MVR蒸发器处理。项目运营过程中纯水制备产生的含盐水、反冲洗废水、生活污水等其余废水进入第二污水处理厂进行处理。经采取防治措施后不会对区域水环境造成影响。

3、声环境影响

项目高噪声设备为吸尘器、超声波清洗机、粉碎机、雷蒙磨、风机等高噪声设备,声级在85-100dB(A)之间,经采取防治措施后,厂界噪声符合《工业企业厂界环境噪声排放标准》(GB12348-2008)3类及4a类标准。

4、固体废弃物影响

全厂固体废物处置措施可行,处置方向明确,固体废物不会对外环境造成影响。

5、环境风险影响

根据风险识别和相关资料统计分析,确定本项目的最大可信事故为硫酸储罐泄漏引起的中毒事故。企业要严格管理、提高风险防范意识,并在采取严格的风险防范措施和制定完善的应急预案前提下,本项目环境风险处于可接受水平。

三、环境保护的对策和措施的要点

项目拟采取环保措施如下:

(1)废气

预处理清灰过程中产生的粉尘采用吸尘器+布袋除尘的方式处理后通过15m高排气筒排放;拆包工序产生的粉尘通过负压收集经布袋除尘后通过15m高排气筒排放;回收催化剂破碎过程中及回收生产线成品粉碎过程中产生的粉尘分别经集气罩收集后送袋式除尘器处理,干燥过程产生的酸雾经引风机抽排送至氨气吸收塔处理,酸雾基本上可被氨气吸收,产生的硫酸铵及硝酸铵随废水最终进入MVR蒸发器,随废渣排放;二次干燥及煅烧工序产生的氨气经引风机抽排汇入氨气总管后,进入氨气吸收塔进行吸收处理。

(2)废水

拟建项目生产过程中产生的工艺废水包括再生生产线产生的水洗废水、超声波清洗废水、酸洗废水;回收生产线产生的洗尘废水、细磨废水。回收生产线产生的清洗废水回用于洗尘工序,作为补充水;水洗废水、酸洗废水、超声波清洗废水、洗尘废水、细磨废水经收集均进入到沉淀池进行沉淀处理后,送MVR蒸发器进行蒸发处理,蒸发器产生的冷凝水全部作为生产系统补充水,不外排。

氨气吸收塔产生的喷淋废水经收集后与厂区内的其余工艺废水全部进入厂区的沉淀池沉淀处理后进MVR蒸发器处理。项目运营过程中纯水制备产生的含盐水、反冲洗废水、生活污水等其余废水进入第二污水处理厂进行处理。

(3)固废

①项目清灰工序及拆包工序收集到的粉尘为一般废物,外售综合利用。

②项目破碎工序收集到的粉尘送自治区危废处置中心收运处置。

③回收生产线粉碎工序产生的粉尘为SCR脱硝催化剂粉,作为产品出售。

④污水处理站产生的污泥及MVR蒸发器产生的蒸馏残渣送自治区危险废物处置中心处理。

⑤去离子水装置产生的废活性炭及废渗透膜为一般固体废物,厂家进行回收。

⑥生活垃圾在厂区内统一收集由当地环卫部门拉运至生活垃圾填埋场处置。

(4)噪声

对项目的噪声源,主要采取安装消声器,设置消声、吸声机房,合理进行总平面布置与设备安装,尽可能选用低噪声设备,加强厂区(特别是噪声源所在车间周围)的环境绿化等措施来消声降噪。

四、环境影响评价综合结论

项目建设符合产业政策及相关规划。项目生产过程中采用了清洁的生产工艺,所采用的污染防治措施技术经济可行,污染物的排放符合总量控制要求,工程正常情况下排放的污染物不会改变当地环境功能区环境质量,项目的实施将带来明显的社会效益和经济效益。因此,在落实本报告书提出的各项污染防治措施、严格执行―三同时‖、项目取得周边公众理解和支持的前提下,从环保角度分析,本项目的建设具备环境可行性。

五、环境影响评价的工作程序及主要工作内容

工作程序:见附图--环境影响评价程序与公众参与过程框图。

主要工作内容:调查项目所在区域环境现状,分析工程中的产污环节,统计主要污染物排放情况,分析各污染物对环境的影响,提出可行的污染控制措施。

六、公众参与工作方案

1、公众参与目的

为了增加公众对该项目的了解,本报告通过公众调查方式让公众了解该项目的基本情况,从而有助于消除公众对项目建设情况的疑虑,也进而了解公众对该项目的态度以及他们所关心的问题,对该项目的意见和建议等,并将公众意见反馈到环境影响报告书中,为建设单位及环境影响管理部门日后开展工作提供参考,最终使项目的规划设计更趋完善。

2、执行公众参与人员、资金和其它辅助条件的安排

本次环评调查问卷由环评单位编制,并按照《新疆维吾尔自治区建设项目环境影响评价公众参与管理规定(试行)》确定了公众意见调查的范围。调查过程由建设单位根据环评单位确定的范围进行调查。调查所需资金由建设单位支付,调查过程中需要的物资和设施根据实际需要购买。

3、工作时间表

在本项目两次网上公示结束后进行现场公众参与调查问卷的发放和收集。公众参与调查问卷的发放数量不少于500份。

4、公众的地域和数量分布情况

主要是项目评价区域村庄居民、企事业单位公众及昌吉市相关政府部门代表。

5、信息公开方式

本次公示在自治区环保厅网站上进行公示,报告书内容可发邮件索取或到新疆化工设计研究院有限责任公司环保站查阅。

6、公众意见调查方式

采取网上公示、现场发放公众参与调查表的方式进行调查。

7、信息反馈的安排等

评价单位将在本项目《环境影响报告书》中记录、汇总公众的意见和建议,并将公众的宝贵意见、建议向工程的建设单位、设计单位和有关部门反映。

七、征求公众意见的主要内容

为听取社会各界对本工程有关环境保护工作的意见和建议,特将本工程公

示,征求公众宝贵的想法和建议。

(1)您在接受调查以前是否知道该项目?

(2)本项目建设对环境的影响是否可以接受?

(3)您认为该项目的建设对本地社会经济有何影响?

(4)从环境角度考虑,您是否支持该项目的建设?

(5)对本项目的环境保护工作有何建议?

(6)其它建议。

八、公众提出意见的主要方式

在本信息公示后,公众可通过向建设单位或评价机构的指定地址发送电子邮

件、电话、信函或者面谈等方式发表对本工程建设及环评工作的意见和看法。

九、建设项目建设单位的名称和联系方式

建设单位名称:新疆天河环保科技有限公司

单位地址:新疆昌吉国家高新技术产业开发区

联系人:贾彦奇

电话:13582205290

十、承担评价工作的环境影响评价机构的名称和联系方式

单位名称:新疆化工设计研究院有限责任公司

通讯地址:乌鲁木齐市钱塘江路36号

邮政编码:830006

联系人:伏安妮

联系电话:0991-5814578

E-mail: 739438816@qq.com

十一、公示时间

公众参与信息公开10个工作日内。

附图

新疆天河环保科技有限公司

2015年12月

环境影响评价工作程序框图

第二篇:脱硝操作规程

烟气在线自动监测系统管理制度

一、CEMS系统操作规程

(一)开机前检查

1、检查电源电压等级是否符合设备要求;

2、检查采样管路是否连接正确;

以上检查正常后,方可上电开机。

(二)开机检查

1、检查站房空调是否正常;

2、检查采样管路是否畅通;

3、检查反吹装置是否正常;

4、检查冷凝器控制显示温度与设置温度是否相符;

(三)参数检查

1、检查门禁权限等级的设置;

2、对照比对监测案底数据,检查系统各项系数设置是否丢失或变动;

3、检查数采仪显示数据是否与终端(电脑、监测仪)数据相符;(误差不得大于5%)

4、检查监测仪、电脑及数采仪原始监测数据是否保存完好。

5、检查数采仪发信是否正常;

6、检查数采仪传输卡费用,不足时要及时充费。

二、在线监测岗位责任制度

污染源自动监测设备是污染物治理设施的一部分,保证自动检测设备处于正常运行状态是企业应承担的法律责任。

1、坚持以“安全第一,预防为主”为方针,牢固树立安全意识。认真学习和严格遵守各项规章制度,严格按操作规程操作、使用,不违章作业。

2、严格遵守国家环保法律及法规,严格按国家《污染源自动监控系统运行管理办法》管理、操作使用和维修保养CEMS系统。

3、保持监测房内环境整洁。对电源开关、空调等辅助设施进行经常性检查。保证监测房内的温度、湿度满足仪器正常运行的要求。

4、严格按照系统门禁等级权限进行系数设置,设置以国家标准方法进行的人工监测结果作为CEMS监测数据的运行比对依据。设置后密锁并完整记录修改后的各项数据。

5、不得使用没有产品检验证书和编号或超过有效期的标准物质。

6、自觉按照SEMS操作、使用和维护保养要求对系统定期或不定期的进行维护保养,以保证系统数据的准确性和完整性。

7、每周分别按日常CEMS设备巡检项目对系统进行一次检查和维护。

8、每月对CEMS系统进行一次比对,以监测仪显示数据为溯源点,设置各子系统的纠偏系数。

9、CEMS设备因故障不能正常采集、传输数据时,应当及时检修并向上级领导汇报,必要时应当采用人工方法报送数据。

10、CEMS设备需要维修、停用、拆除或者更换的,应当提请上级领导事先报经环保监察机构批准同意后实施。

三、定期效验制度

CEMS运行过程中的定期校准是质量保证中的一项重要工作,定期校准应做到:

⑴.启动自动校准功能的颗粒物CEMS每24h应至少自动校准一次系统零点和量程;启动自动校准功能的气态污染物CEMS每24h应至少自动校准一次仪器零点,每周自动校准一次仪器量程(全程校准);

⑵.自动校准功能不启用的颗粒物,CEMS应至少每3个月用校准装置校正仪器的零点和量程;

⑶.自动校准功能不启用的气态污染物,CEMS(直接测量法)至少30天用参比方法检查一次准确度是否符合要求;

⑷.自动校准功能不启用的气态污染物(抽取法)至少15天用零气和高浓度标准器(80%~100%的满量程值)或校准装置校准一次仪器零点和量程;

⑸.自动校准功能不启用的流速,CEMS每三个至少校准一次仪器的零点和量程;

⑹.直接测量法气态污染物,CEMS每个月用校准装置通入零气和接近烟气中污染物浓度的标准气态校准一次仪器的零点和工作点;

⑺.颗粒物的监测系统、烟气监测系统、流速监测系统每次校准后,要填写校准记录,记录校准前的零点、跨度漂移测试记录,及校准后的零点、跨度测试值。

5、定期校验 固定污染物烟气CEMS投入使用后,由于燃料的变化、除尘效率的变动、水分的影响、安装点的振动等都会影响光路的偏移和干扰。定期校验应做到:

⑴.至少六个月做一次标定检验;标定检验用参比方法和CEMS方法同时段数据进行对比,按照HJ/T75-2007标准7.2.2进行;

⑵.当校验结果不符合规定的技术指标时,则应扩展为对颗粒物CEMS方法的相关系数的校准和/或评估气态污染物CEMS的相对准确度和/或流速CEMS的速度场系数(或相关性)的校准,直到烟气CEMS达到HJ/T75-2007标准7.4条技术指标的要求。

⑶.当标气压力低于1MPa时,需更换。

6、每个季度环保部门对监控设施进行一次监督性比对监测校验。

四、设备故障预防处置制度

1、在线监测设备需要停用、拆除或者更换的,应当事先报经环境有关的保护部门批准;

2、运行单位发现故障或接到故障通知,应在1h内赶到现场进行处理;

3、发现设备故障或接到网络故障通知的8小时内,须向设备维修服务单位(部门)报修。发生故障,影响设施正常运转的24h内,须将保修表格上报地市级以上的环保部门污染源自动控制中心。从设备故障影响正常运转开始计算,故障应在48h内修复。故障修复后应将修复情况上报地市级以上的环保部门污染源自动控制中心。

4、对于一些容易诊断的故障,如电磁阀控制失灵、膜裂损、气路堵塞、数据仪死机等,可携带工具或者备件到现场进行针对性维修,此类故障维修时间不应超过8h;

5、对不易诊断和维修的仪器故障,若48h内无法排除,应安装备用仪器;

6、仪器经过维修后,在正常使用和运行之前应确保维修内同全部完成,性能通过检测程序,按国家有关技术规定对仪器进行校准检查。若监测仪器进行了更换,在正常使用和运行之前应对以前进行一次校验和比对试验,实验和比对试验方法详见HJ/T75-2007;

7、若数据存储/控制仪发生故障,应在12h内修复或更换,并保证已采集的数据不丢失;

8、运行单位在运行站点应备有足够的备品备件及备用仪器,对其使用情况进行定期清点,并根据实际需要进行增购,以不断调整和补充各种备品备件及备用仪器的存储数量;

9、在线监测设备因故障不能正常采集、传输数据时,应及时向环境保护有关部门报告,必要时采用人工方法进行检测,人工监测的周期不低于6h一次,每天不少于4次;

10、仪器设备维修后,要填写设备维修记录。

第三篇:脱硝电价相关政策

河南省燃煤发电机组脱硝电价及脱硝设

施运行管理暂行办法

第一条 为了提高发电企业脱硝积极性,促进燃煤发电机组安装和正常运行脱硝设施,根据相关法律、法规和《国家发展改革委关于扩大脱硝电价政策试点范围有关问题的通知》(发改价格[2012]4095号)文件精神,特制定本办法。

第二条 本办法适用于我省符合国家建设管理有关规定建设的燃煤发电机组脱硝电价和脱硝设施运行管理。

第三条 新(扩)建燃煤机组必须按照环保规定同步建设脱硝设施;现有燃煤机组必须在规定时间内完成脱硝改造。安装并正常运行脱硝设施后,其上网电量电价每千瓦时提高0.8分钱。

第四条 安装脱硝设施的燃煤发电企业,持国家或省级环保部门出具的脱硝设施验收合格文件,报省级价格主管部门审核后,自验收合格之日起执行脱硝电价。

第五条 省级及以上环保部门负责电厂脱硝设施的竣工验收,应自收到发电企业竣工验收申请之日起30个工作日内按照《燃煤电厂烟气脱硝装置性能验收试验规范》、《火电厂烟气脱硝工程技术规范》完成验收并出具验收文件。

省级环保部门不能按时验收的,由省级价格主管部门商环保部门通知电网企业,自发电企业向省级环保部门递交验收申请之日起30个工作日且自动监控(测)设施正常运行、取得有效数据后执行脱硝电价;经省级环保部门验收不合格的,相应扣减已执行脱硝电价。发电企业向省级环保部门递交验收申请后,应将验收申请和省级环保部门受理相关证明材料报送省级价格主管部门和电力监管机构,并抄录电能表起始表示数。

第六条 发电企业安装的脱硝设施必须达到环保要求的脱硝效率,要正常运行脱硝设施并确保达到氮氧化物排放标准和总量指标要求。脱硝设施改造、维修需暂时停运的,应提前报请省级环保部门批准并通知省级电网企业。省级环保部门在收到申请后10个工作日内作出决定,逾期视为同意。遇事故停运脱硝设施的应立即报告省级环保部门,并通知省级电网企业。经省级环保部门批复同意退出脱硝设施运行的时段不计入脱硝考核时间。

第七条 发电企业必须安装符合国家技术规范的烟气连续监测系统(以下简称CEMS)和工况监控系统,通过省级环保部门验收后与脱硝设施同时投入使用,并与环保部门自动监控系统和省级电网企业的监测系统联网。

发电企业安装的CEMS应按照《计量法》和《污染源自动监测数据有效性审核办法》等有关规定,定期进行数据有效性审核和计量检定并获得合格证书。

发电企业须保持CEMS和工况监控系统正常运行,发生故障不能正常采集、传输数据的,应及时报告省级环境监控管理部门,并采取有效措施及时恢复正常,同时按规定进行人工监测。

当月CEMS数据异常时间累计不得超过本月考核时间的5%。数据异常时间超过5%的应及时向省级环保部门、省级电网企业报告,异常时段如能提供现场脱硝系统正常运行的证据(如DCS曲线等),则投运率按实际情况进行校核,否则按脱硝设施未投运处理。

第八条 发电企业应建立健全环保管理制度,明确管理人员职责,制定脱硝设施运行、检修规程,建立脱硝设施运行台帐。运行台帐要详细记录脱硝设施运行和维护、烟气连续监测数据、机组负荷、还原剂的用量、旁路挡板门启停时间、运行事故及处理等情况。相关历史数据须保留一年以上。

第九条 机组脱硝设施在机组出力达到额定值的50%及以上时间段进行考核,机组出力小于额定值50%的时间段不参与考核,不考核电量不享受脱硝电价。

脱硝设施投运率低于90%(含)的,不享受脱硝电价。机组脱硝设施投运率是指脱硝设施在机组出力达到50%以上情况下,氮氧化物达标排放且脱硝效率达到环保批复要求的投运时间除以运行考核时间的百分比。

脱硝设施投运机组烟囱入口氮氧化物达标排放标准:氮氧化物折算浓度小时均值小于等于100mg/m3(以NO2计),W型火焰炉膛的机组须保证烟囱入口氮氧化物折算浓度小时均值小于等于200mg/m3。超出排放标准的时间段不享受脱硝电价。

第十条 省级环保部门根据CEMS有效自动监控数据,对全省发电机组脱硝设施达标投运率数据按月统计、公示,并将最终数据抄送省发展改革委和省级电网企业。发电企业如对公示数据有疑义,应在公示后7个工作日内向省级环保部门递交正式书面申诉材料。申诉材料应包括正式书面文件及所申诉机组争议时段的相关DCS曲线。

第十一条 省级电网企业配合省级环保部门做好脱硝设施投运率的核算工作,按月结算脱硝电价款,确保达标运行脱硝设施机组的脱硝上网电量执行脱硝电价。要认真落实国家节能减排发电调度政策,在保证全省电力供需平衡的前提下,合理安排运行方式,提高安装脱硝设施的燃煤发电机组发电负荷率。

第十二条 各级价格主管部门、环保部门、河南电监办要按照各自职责,加强脱硝电价和脱硝设施运行情况监管,督促发电企业提高脱硝效率。 河北省物价局关于燃煤发电机组试行脱硝电价政策有关问

题的通知

各设区市、扩权县(市)物价局,省电力公司、冀北电力有限公司,华能、大唐、国电、华电、中电投河北分公司(电力有限公司):

为提高我省燃煤发电企业对机组脱硝设施建设积极性,减少氮氧化物排放,促进环境保护,根据《国家发展改革委关于扩大脱硝电价政策试点范围有关问题的通知》(发改价格〔2012〕4095号)的有关规定,现就有关问题通知如下:

一、扩大脱硝电价试行范围

自2013年1月1日起,我省燃煤发电机组安装脱硝设施、具备在线监测功能且运行正常,并取得省级环保部门出具的《河北省新(改、扩)建火电厂燃煤机组烟气脱硝设施竣工运行核准书》(以下简称核准书)或《河北省现役火电厂燃煤机组烟气脱硝项目环保验收书》(以下简称验收书)的,经省级价格主管部门批准后执行脱硝电价,执行时间以省级环保部门出具的验收合格日期为准。脱硝电价标准为每千瓦时8厘钱。

二、脱硝电价申报程序

华能、大唐、国电、华电、中电投发电集团和省建设投资公司所属各燃煤发电企业,直接向省级价格主管部门提出执行脱硝电价书面申请,并提交核准书或验收书复印件;其他燃煤发电企业,向当地设区市或扩权县(市)价格主管部门提出执行脱硝电价书面申请,并提交核准书或验收书复印件,由当地价格主管部门核实后,上报省级价格主管部门审批。

三、脱硝电价资金来源

燃煤发电企业执行脱硝电价后,电网企业因执行脱硝电价政策,增加的购电资金暂由电网企业垫付。今后择机在电网销售电价中予以解决。

四、脱硝电价政策监管 各发电集团河北分公司(电力有限公司)要督促发电企业加强脱硝设施运行情况的自我监管,提高脱硝效率,脱硝电价电费扣减有关事宜另行通知。电网企业要严格执行脱硝电价政策,做好增加购电资金的统计汇总工作。各地价格主管部门要认真做好当地发电企业执行脱硝电价申请的受理和抓紧上报工作,加强对脱硝电价政策落实情况的跟踪和执行情况的监督检查,对执行中出现的问题及时向我局反馈。

河北省物价局

2013年1月15日

国家发展改革委关于扩大脱硝电价政策

试点范围有关问题的通知

发改价格[2012]4095号

各省、自治区、直辖市发展改革委、物价局,国家电网公司、南方电网公司、内蒙古电力公司,华能、大唐、华电、国电、中电投、神华集团公司:

为加快燃煤机组脱硝设施建设,提高发电企业脱硝积极性,减少氮氧化物排放,促进环境保护,决定进一步加大脱硝电价政策试行力度。现将有关事项通知如下:

一、扩大脱硝电价试点范围。自2013年1月1日起,将脱硝电价试点范围由现行14个省(自治区、直辖市)的部分燃煤发电机组,扩大为全国所有燃煤发电机组。燃煤发电机组安装脱硝设施、具备在线监测功能且运行正常的,持国家或省级环保部门出具的脱硝设施验收合格文件,报省级价格主管部门审核后,执行脱硝电价。脱硝电价标准为每千瓦时8厘钱。

二、脱硝电价资金暂由电网企业垫付。发电企业执行脱硝电价后,电网企业增加的购电资金暂由其垫付,今后择机在销售电价中予以解决。

三、加强对脱硝电价政策执行的监管。各省、自治区、直辖市价格主管部门要及时对已安装脱硝设施的燃煤机组执行脱硝电价,调动发电企业脱硝积极性;会同有关部门加强对发电企业脱硝设施运行情况的监管,督促发电企业提高脱硝效率。同时,要注意总结脱硝电价政策实施情况,妥善处理出现的问题,并及时向我委报告。

国家发展改革委 2012年12月28日

第四篇:脱硝氨站运行规定

1、运行值班人员负责氨站的日常运行和机组的供氨操作。按指定路线对氨站设备进行巡回检查,完成抄表记录,及时发现缺陷并按公司缺陷流程正确处置。

2、运行人员进入氨站前须确认无漏氨报警,有漏氨报警时按第5条处置。

3、运行值班人员每周进行一次手动试喷淋操作,操作结果在运行日志上记录,该系统不能正常工作时立即报修并汇报上级。

4、氨泄漏监测仪和漏氨报警装置必须在有效检定期内,运行人员发现仪器超过检定周期时,应及时通知仪器检定部门进行校验,并汇报上级。

5、出现漏氨报警时,运行值班人员立即停运相关运行设备,启动喷淋装置,汇报上级。得到上级指令后携带便携式漏氨检测仪到就地确认,靠近氨区前明确上风位,进入氨站必须穿戴好全身防护用品。

6、如发生氨泄漏,应及时汇报值长,由值长启动《脱硝氨站氨泄漏应急预案》。

7、运行操作人员须持有危险化学品操作证,熟悉并掌握漏氨应急处置各项规定。在氨站内进行设备操作时,操作人和监护人必须穿戴好个人防护用品,操作中严格执行《安规》和《运行规程》的相关规定。

8、运行班组每月进行一次漏氨应急处置的人员培训,发电部每年进行二次漏氨应急处置计划的演练。

9、发电部负责向人力资源部上报危险化学品操作取证需求,做到人员持证上岗。

第五篇:催化剂

本文较全面地介绍了国内外多种催化剂新技术、新材料和新产品发展动态和发展趋势,针对我国催化剂技术发展现状,对催化剂行业的发展提出了自己的见解。

关键词: 催化剂 技术 材料 新产品

Abstract

This paper introduces a more comprehensive variety of domestic and catalyst of new technologies, new materials and new product developments and trends for our catalyst technology development status, the catalyst industry put forward their own views.

Key words: Catalyst

Technology

Materials

New products

1.前言

催化剂的主要作用是降低化学反应的活化能,加快反应速度,因此被广泛应用于炼油、化工、制药、环保等行业。催化剂的技术进展是推动这些行业发展的最有效的动力之一。一种新型催化材料或新型催化工艺的问世,往往会引发革命性的工业变革,并伴随产生巨大的社会和经济效益。1913年,铁基催化剂的问世实现了氨的合成,从此化肥工业在世界范围迅速发展;20世纪50年代末,Ziegler-Natta催化剂开创了合成材料工业;20世纪50年代初,分子筛凭借其特殊的结构和性能引发了催化领域的一场变革;20世纪70年代,汽车尾气净化催化剂在美国实现工业化,并在世界范围内引起了普遍重视;20世纪80年代,金属茂催化剂使得聚烯烃工业出现新的发展机遇。目前,人类正面临着诸多重大挑战,如:资源的日益减少,需要人们合理开发、综合利用资源,建立和发展资源节约型农业、工业、交通运输以及生活体系;经济发展使环境污染蔓延、自然生态恶化,要求建立和发展物质全循环利用的生态产业,实现生产到应用的清洁化。这些重大问题的解决无不与催化剂和催化技术息息相关。因此,许多国家尤其是发达国家,非常重视新催化剂的研制和催化技术的发展,均将催化剂技术作为新世纪优先发展的重点。

2.国外催化剂技术发展趋势

经过长期的发展,催化剂的应用领域已趋向如下局面:传统的石油化工技术基本趋于成熟,但需要新催化剂以满足原料性质变差、产品升级换代以及日趋苛刻的环保要求;天然气化工和煤化工在经济上还不能与石油化工竞争,所涉及的催化技术有很大的相似性;用于高附加值化学品和药物中间体合成为主的精细化工催化技术相对较为分散,发展迟缓,目前正在得到加强;以环境治理和环境保护为目的催化技术得到了广泛的重视。

据统计,全世界石油加工的产值为940多亿美元,基本有机化工和精细化工分别520和480亿美元左右,虽然在产量上,后二者之和低于前者,但其产值已超过石油加工,而且呈上升趋势。新型催化剂、高效催化反应技术和催化新材料及催化剂制备共性技术的创新是推动这些产业发展的核心。其中,环保用催化工艺及相应的新型催化剂、催化剂制备精细化等的发展是关键,也是今后催化剂技术的主要发展方向。

2.1新型催化剂的开发与应用发展迅速 2.1.1炼油与化工催化剂

新型、高效催化剂的研制,是石油和化学工业实现跨越式发展的基础。近年来,国际上有关催化的研究中,近50%的工作围绕开发新型催化剂展开,且对其重视程度日益增加。另一显著特点,是新型催化剂的开发与环境友好密切联系,即要求催化剂及催化技术生产生活必须品的同时,从源头消除污染。从国际权威检索系统收录的研究论文数量来看,有关新型催化剂的报道自l990年至1999年至少增加了15倍,其中固体酸、固体碱、选择性氧化等新型催化剂发展极为迅速。

固体酸催化剂是近年来国际上发展起来的一类新型催化剂,因其可在酯化、烷基化、异构化等重要反应中替代传统硫酸催化剂,并从源头杜绝污染,从而成为发展势头最为强劲的一类新型催化剂。 均相碱催化在化学品合成中占有相当比例,如环氧化物开环加成合成表面活性剂、酯交换制备精细化学品等,但因严重的污染问题对环境造成恶劣影响。近年来,以固体碱替代传统氢氧化钠等液碱催化剂已成为必然的发展趋势。

由于对催化剂活性、经济、环保的要求,煤液化催化剂的研究重点已经集中在超细粒分散型铁基催化剂的制备与加入方式上,今后的研究课题仍需在用离子交换法引入催化剂的方式、直接浸渍方法的改进、纳米级氧化铁和改性(硫化)氧化铁的应用、低浓度的可促进铁基催化剂活性提高的金属的加入等方面做工作。

2.1.2汽车尾气净化催化剂

随着汽车发动机新技术的应用及环保法规的日益严格,汽车尾气转化催化剂将呈以下发展趋势。首先,为提高燃料燃烧效率和减少CO排放,汽车发动机将逐渐采用贫燃技术。据有关报道,该发动机比常规发动机的燃料经济性高出20%~25%。由于氧气过剩,因而将NOX还原脱除就成为一技术难题。目前正在研究的解决方案包括NOX捕集、选择性还原和电热催化剂等,该技术可望于近期在欧洲工业化。其次是设计发动机冷启动时能快速预热的催化剂。在欧洲和北美,汽车排放污染物主要是在催化转化器预热之前的早期排放引起的。在今后数年中,美国、欧洲和日本将生效的更为严格的排放限制主要是针对启动前20~30s尾气的净化。此外,汽车尾气转化催化剂生产商正致力于减少催化剂中的贵金属含量。第三是消除H2S的排放。刚装上催化转化器的汽车在行驶时会产生难闻的气味,这是由于催化转化器中积累的硫以H2S的形式排出,目前合适的解决办法正在研究之中。

2.1.3光催化剂

20世纪 70年代初的石油危机不仅带来了光电化学的迅速发展,而且引起了对光催化剂领域的广泛关注。近 30年来,由于在环境治理、太阳能转换、临床医学等诸多方面的潜在应用,光催化及其相关技术得到了快速发展,尤其在污水处理和太阳能转换方面得到了广泛研究。

目前净化水的技术有很多是借助于化学和光化学方法。光催化作为污水治理的新技术有以下优点:一是作为目前研究最为广泛的高活性光催化剂二氧化钛可以吸收 4%~5%的太阳光,且具有稳定性好、无毒、廉价等优点。二是除来源于空气中的氧以外,不需要添加其他水溶性的氧化剂就可以分解有机污染物,原理上不需要添加其他化学药品。三是同时进行氧化过程和还原过程。四是可以氧化其他高级氧化技术方法无法分解的稳定有机物。五是二氧化钛的杀菌作用是光催化剂的重要优点。

近年来,以日本、欧美为主的国家纷纷投入巨资和大量的人力进行相关的开发研究,每年都有大量的研究成果。据介绍,目前光催化剂开发的热点主要是:非二氧化钛半导体材料的研究;混合/复合半导体材料的开发研究;掺杂二氧化钛催化剂;催化剂的表面修饰;制备方法和处理途径的探索等。

从光催化剂应用的前景来看,目前主要应用领域:一是二氧化钛涂层的自洁净功能。将二氧化钛镀在建筑材料、交通工具、室内装修材料的外表,利用生活中的太阳光、照明灯光即能分解这些表层的污染物,雨水清洗即实现自洁功能。二是超亲水性能用于制备防雾设备。如涂有超亲水光催化性薄膜的玻璃遇到水气时表面形成了均匀的水膜,所以镜像保持清晰。三是空气和水资源的净化。水处理的分类有各种不同领域,如对上下水源的处理,工厂排水、农业排水的处理等。在医学方面用来消灭病菌和病毒也受到极大的关注。此外,光催化反应还在防腐、印刷、光储存等诸多方面有着潜在的应用前景。

光催化要成为实用技术目前尚存在许多难点,如反应速度慢、量子效率低等,特别需要考虑污染物本身的特征以及可能产生有害的副产物。要想从根本上解决如上问题,关键是要改善催化剂本身的性能。因此,开发研究可见光催化剂以及高效率催化剂已成为光催化研究的重要课题。利用多相光催化治理污染的过程不需要能源和化学氧化剂,催化剂无毒、廉价、反应物活性高、无选择性,并且可能完全矿化有机物,破坏微生物。如果找到量子效率足够高的光催化剂,该项技术将有十分广阔的发展前景。

2.1.4生物催化剂

生物催化剂技术是化学生物技术的一个组成部分,作为化学合成的一种手段或工具的重要性越来越大。消费者对新产品的需求、产业界要求提高收益并降低成本、政府和行政部门对加强管理的压力以及新技术出现和科学发明等推动了生物催化剂的应用。

精细化学品制造商不断采用酶工艺制备手性中间体。美国的酶合成工艺正在向生产光性医药中间体的传统合成工艺挑战。目前使用的工业催化剂有青霉素酰化酶、天冬酶、磷脂酶、氨转移酶、富马酸酶以及固定化大肠杆菌等。用工业生物催化剂生产的产品已有L-苯丙氨酸、L-天冬氨酸、综合氨基酸、L-亮氨酸、丙烯酰胺、L-苹果酸、L-丙氨酸、6-氨基青霉烷酸、氨苄青霉素、头孢氨苄等。

目前生物催化工艺对化学工业已经产生重大影响。在传统方面,微生物和酶工艺已经被用于生物衍生原料。现在开始扩展到石油衍生材料领域,并且手性酶在有机药品合成及柴油微生物脱硫中得到广泛应用,在反应中作歧化剂。生物催化合成技术与传统的有机化学过程相比,具有潜在的优越性,其选择性好,效率高,生产费用低。酶催化可应用于精细化学品生产,范围包括药品和农用化学品。酶不仅对天然物催化有效,并且可用于非天然物的催化反应,其催化选择性较高,可在常温条件下反应,易于处理废料。用酶催化由丙烯腈制丙烯酰胺工艺已达到年产10万t的水平。将传统的化学合成转变为生物催化过程,具有费用大大节减和环境友好的优点,它可提高天然原材料的使用率。

目前,杜邦等公司已注册酶工艺生产1,3-丙二醇的专利。生产过程利用了不同碳水化合物一步发酵技术。该产品已应用于聚对苯二甲酸三甲酯类聚酯的生产。Corgill-Dow聚合物公司在其玉米加工系统中应用大规模发酵工艺,并采用化学加工形成一种“生物炼厂”生产聚乳酸,该工艺可用于生物降解材料,生物兼容纤维及包装工业,取代通用的聚苯乙烯包装。

巴斯夫公司开发新的生物催化工艺主要用于生产高附加价值产品,而不是通用化学品,它们包括氨基酸,如赖氨酸和蛋氨酸,辛烷羟基化生产辛醇,以及维他命,这对通用化学品业务如聚丙烯或聚苯乙烯尚不产生影响。巴斯夫将使用生物催化途径使产品价值提升10欧元/kg。只要原油价格在20美元/桶,生物催化途径就尚不能与传统的化学途径生产通用化学品相竞争。然而,生物催化途径可用于生产某些特种化学品,巴斯夫公司利用生物催化剂可生产用于涂层树脂的交联剂和生物去垢剂用酶。一些生物催化系统可实际用于合成复杂的化学分子,从而可生产高价特种产品。1998年,巴斯夫公司向生物技术策略投资了几亿美元,预计在今后8年内,巴斯夫公司将投产利用生物技术生产维他命E的装置。巴斯夫公司正加大投资开发新的发酵过程用于生产维他命,并于最近计划在韩国Gunsan(冈山)新建3000t/a维他命B2装置。

现已有许多生物催化领域获得突破。在制造生物医药方面,DSM公司开发了生物催化生产抗菌素中间体-7氨基乙酸基苄基头孢菌素酸(7ADCA)。一些化学公司正在开发新的生物催化途径制造工业化学品,杜邦与Tate & Lyle柠檬酸公司的合资企业开发生物途径生产1,3-丙二醇(PDO):杜邦公司聚三亚甲基对苯二甲酸酯(PTT)塑料的原材料。该合资企业已将发酵微生物工程化,从谷物糖类生产PDO。杜邦现通过化学合成生产PDO的PTT市场,可望2003年由生物法PDO装置取代。全世界现有几百万支队伍在进行生物催化研究,在今后十年内,预计会有许多研发机构会成功开发新的生物催化工艺应用于化学工业。

生物催化剂在精细化学品市场中呈现出很高的增长率。据报道,1998年工业酶制剂的世界市场约16亿美元,2000年已达到20亿美元,预计到2008年将达到30亿美元,年增长率为6.5%,而用于精细化学工业和制药业的生物催化剂总销售额已达到1~1.3亿美元,预计年增长率将达8%~9%。生物催化剂的需求增长主要是由于单一异构体化合物产品的强劲需求。目前,单一对映体药物的世界市场年增长率达20%以上。手性药物已成为国际新药研究与开发的新方向之一,世界上正在开发的1200种新药中有三分之二是手性药物,其中单一异构体占51%。预计2005年全球新上市的化学药品中将有60%为单一异构体。

2.2催化剂制备共性技术及新型催化材料的开发

催化剂制备精细化是改进和提高催化剂性能的重要途径,而催化新材料则是催化剂更新换代和品种多样化的物质基础。新型催化剂和相应的催化工艺的出现,往往以催化新材料和精细化制备工艺为重要前提。国际上自20世纪80年代以来,在此方面的研究十分活跃,政府和许多公司投入大量人力和物力从事研究开发,并在相关领域中长期坚持研究。如联碳公司的磷铝、磷硅铝、金属磷铝分子筛和铑催化体系的磷配体,飞马公司的ZSM分子筛、法国石油研究院的金属有机络合物、杜邦公司的白钨矿结构氧化物、海湾石油公司的层状硅酸盐和硅铝酸盐、英国石油公司的石墨插层化合物、埃克森公司的双、多金属簇团等。

随着纳米技术在催化剂领域的应用,新研制的催化剂的效能大大提高。如:粒径小于0.3nm的镍和铜-锌合金的纳米颗粒的加氢催化剂的效率比常规镍催化剂高10倍。

美国科学家发现一种称为钛硅酸盐ETS-4的物质能够作为良好的分子筛。当温度升高时,ETS-4会逐渐脱水,微孔的尺寸随之减小。利用这种方法,可以在3到4埃的范围内精确地调整微孔尺寸。 在开发新材料的基础上,借助催化剂制造精细化技术,有效地调节催化剂孔结构、孔分布、晶粒尺寸、粒径分布、形貌等,并通过控制活性组分分析与载体间相互作用等方法,提高催化剂性能。由于精准控制分子筛的结构使其呈现多样性,以及工业应用取得了意想不到的辉煌成就,使人们更加注意新型催化材料和精细化制备技术的开发。目前,较为活跃的研究领域主要有杂多酸、固体酸、固体碱、金属氧化物及其复合物、层状化合物、均相催化剂和酶固载化载体、金属超微粒子和纳米材料等。

据美国《燃料》2008年3月报道,加氢处理催化剂在炼油厂用于加工从汽油到渣油的各种油品,其目的可以是脱硫、脱氮、提高含氢量、脱金属(镍、钒、铁、砷、硅)和/或改进其它性质如贮存安定性和颜色。最近的法规要求超低硫柴油含硫量≤15ppm,美国和欧洲的许多炼油厂都新建或改建了一批中馏分油加氢处理装置。所有这些以及渣油和油砂油的增多,都增加了对加氢处理催化剂的需求。在过去10年间,对氢加工催化剂(含加氢裂化催化剂)的需求已经从9.08万吨/年左右增加到2007年的13.62万吨/年左右。在可以预见的未来,氢加工催化剂市场将持续增长。大约有40%~50%的催化剂用于渣油加氢处理。在渣油加氢催化剂中约有40%用于渣油沸腾床(LC-Fining和H-Oil)加氢,60%用于渣油固定床加氢。Chevron/Grace的合资企业 ART公司在渣油固定床加氢处理催化剂市场中占有50%以上的份额。脱金属催化剂可以容纳自身重量50%~80%的金属(如镍和钒)。渣油的含硫规格越来越严使渣油加氢的重要性提高,要么进行直接加氢,要么就焦化然后进行瓦斯油加氢。最近,UOP公司收购了CANMET技术,打算将其用于渣油加氢的第一步,接着进行加氢裂化。Criterion、Albemarle和ART公司最近都供应沸腾床加氢催化剂。世界上有13套渣油沸腾床加氢装置在运转,己经计划的还有一些。

对总加工能力达300万桶/日(1.5亿吨/年)的15座大炼油项目进行了研究。拟建设的加氢处理装置66套、加氢裂化装置23套、焦化装置24套,催化裂化装置只有9套。显然,炼油工业正在投巨资,满足含硫法规、加工重质原油和多生产柴油的需求。 馏分油加氢处理催化剂有许多供应商,但主要供应商是Criterion、Albemarle、Haldor Topsoe、ART、Axens和UOP公司。为满足美国2006年和欧洲2009年生产超低硫柴油的需求,加氢处理催化剂生产能力有了很大增长。 Haldor Topsoe公司在丹麦、美国都有催化剂生产厂商,都在全力生产。重要的创新技术和最新产品是设计有BRIM活性中心的催化剂,这种催化剂能够用于脱除由于空间位阻作用而堵塞Ⅰ型活性中心非常难以处理的硫分子。Haldor Topsoe公司称,自己是超低硫柴油加氢处理催化剂的领先者,正在准备进一步扩大生产能力。今后馏分油加氢处理催化剂需求增长的市场是尚未生产超低硫柴油的炼油厂和将进行催化裂化原料油加氢预处理的炼油厂。

Albemarle公司供应市场需要的各种加氢处理催化剂。美国在车用柴油需求增长的同时,非车用柴油和船用燃料油降低含硫量是今后催化剂市场需求增长的两个亮点。Nebula催化剂设计用于生产超低硫柴油。最近Albemarle公司收购了Akzo公司的催化剂业务,声称因为炼厂要生产高质量的运输燃料,预计催化剂业务会得到进一步发展。

Criterion公司是世界上炼油工业加氢处理催化剂的领跑者。催化剂业务在持续增长,在路易斯安那州新建的催化剂工厂将在2008年末或2009年第一季度投产,在加利福尼亚州的两座催化剂工厂最近已进行扩建。氢加工是受市场拉动的技术。Criterion公司的研发工作集中在生产更好的超低硫柴油加氢处理催化剂、改进加氢裂化催化剂和生产更好的渣油加氢新催化剂。因为不少裂化石脑油要进行重整,所以也做一些石脑油加氢处理催化剂的研发工作。焦化石脑油和合成原油石油脑油中都含有较多的砷和硅。

UOP公司的工作主要在常规催化剂方面,也开发生产生物柴油和绿色柴油所用的催化剂。前者生产脂肪酸甲酯(FAME),后者是把各种植物油与石油馏分油一道加氢处理生产合成柴油或绿色柴油。

加氢处理催化剂的价格在过去几年间己经上涨,因为生产催化剂所用的金属如钼、镍等的价格都在上涨。钼的价格上涨了9倍,因为生产钢材用钼的数量很大。价格还在上涨。加氢处理催化剂含钼15%~20%(重)。钴和镍的价格也大幅度上涨。据报告,大批量催化剂的售价为1.1~2.0万美元/吨(5~9美元 /磅),高性能馏分油加氢处理催化剂的售价为2.0万~2.6万美元/吨(9~12美元/磅)。加氢处理催化剂市场的总销售额约在23亿美元左右。未来催化剂的价格决定于各供应商的配方,因为能源、原材料和金属的价格都在变化。新建炼油厂的调查表明,大量氢加工装置都要用催化剂,在今后3~5年间加氢处理催化剂的需求会从5%增长到10%。科威特炼油厂的加氢装置投产以后,加氢催化剂的用量将在9080吨(2000万磅)以上。

UOP、Criterion、Chevron Lummus(CLG)和Axens公司都是加氢裂化催化剂的主要供应商。其中除Criterion公司外都直接转让加氢裂化技术,Criterion公司是通过其母公司Shell Global Solutions公司转让加氢裂化技术。加氢裂化催化剂的市场规模估计是在5902~8172吨/年(1300~1800万磅/年)之间。随着新装置投产和许多国家对加氢裂化的重视,预计今后5年间催化剂的需求还将增加2270~2724吨/年。

加氢裂化催化剂的组成不同价格也不一样。加氢裂化催化剂通常是用氧化铝-结晶沸石和非贵金属。沸石通常是用高质量的超稳Y型沸石,活性金属组分通常是用镍 -钼或镍-钨。价格在1.76~4.4万美元/吨(8~20美元/磅)之间。市场总额约为1.8亿美元/年±20%。在今后3~5年间将增加到2.25亿美元/年以上。因为每套装置的设计、原料油、所需要的产品及其性质都不一样,所以新催化剂必须适用。今天催化剂研发工作的竞争更剧烈更困难,开发提高目的产品收率的新催化剂难度很大,炼油厂总想要提高目的产品收率、降低氢气消耗、延长催化剂的使用寿命。今后催化剂的价格除包括原材料和能耗的成本外还要包括研发费用。正在新建的加氢裂化装置转化率接近100%,要满足日益增长的柴油和喷气燃料的需求。这样装置都是在≥14.0Mpa压力下操作,加工减压瓦斯油和不同原油催化裂化、延迟焦化和粘减裂化得到的瓦斯油。

国外柴油加氢处理催化剂近况

阿克苏-诺贝尔公司STARS和NEBULA催化剂技术

荷兰阿克苏-诺贝尔公司和日本Ketjen公司推出两种STAS催化剂:KF 757和KF 848,现已实现工业化应用。KF 848是应用于较高压力下的NiMo催化剂,KF 757是应用于低至中压下的CoMo催化剂。STARS催化剂的HDS和HDN活性及稳定性均比前一代催化剂高出50~60%。KF 757用于馏分油超深度脱硫,产品柴油含硫量可达50μg/g。原料可为直馏柴油或催化柴油,含硫0.8~2.0%,氢分压1.5~6.5MPa。某炼厂将KF 757应用于直馏柴油加氢处理,其HDS活性优于KF 756,催化剂寿命也由1年延长至2年。另一炼厂用于处理含大量裂化原料的柴油,活性也提高15~20℃。处理含或不含裂化成分的轻柴油,KF 757可生产含硫30~50μg/g产品。KF 848推荐用于高苛刻度HDS,可使硫含量降至小于10μg/g。重质、高含氮的原料需高度HDN,也可将KF 848用作下游贵金属催化剂的预处理。KF 848与KF 852相比,具有高HAD(加氢脱芳烃)、HDS和HDN活性。KF 757已在BP公司英国格兰杰默斯炼厂和科雷顿炼厂使用,生产含硫10~20μg/g的柴油。KF 848也在两套装置上应用,生产极低含硫量柴油。

上述两家公司与埃克森美孚公司联合开发的NEBULA加氢催化剂,尤其适用于加氢裂化预处理操作和高氢分压下生产超低硫柴油。NEBULA催化剂与其他催化剂系统相比,有很高的加氢脱硫、加氢脱氮和加氢脱芳烃活性。NEBULA-1对转化极难裂化的硫化物(如位阻取代的硫芴)有较好的选择性,因此能用一步法工艺使高含硫的LGO和LCO馏分脱硫至10μg/g水平。炼厂无需增设新的反应器就可使设计生产含硫350~500μg/g产品的装置达到含硫5μg/g水平。该技术已于2001年推向工业化应用。

日本触媒化成公司和日本材料及化学研究院开发的催化剂

这种催化剂由铂、钯、镱和其他金属负载在分子筛载体上构成。可在与常规镍基催化剂相似的条件下操作,条件为:约300℃和5MPa。可使柴油含硫减小到10~20μg/g。该催化剂费用比镍基催化剂贵几倍,但使用寿命更长。日本Orient催化剂公司还开发了柴油脱硫的双催化剂系统,可使柴油含硫降达50μg/g以下。一种是以氧化铝为载体的CoMo催化剂,处理有机硫化物,如烷基硫化物、硫醇和烷基多硫化物。另一种是以氧化铝为载体的NiMo催化剂,可分解去除多环化合物如烷基二苯并噻吩中的硫。可在常规反应条件(340~370℃和5~7MPa)下操作。

Axens公司开发的加氢处理新催化剂

Axens公司开发了新的加氢处理催化剂系列:HR400。这些催化剂有高的活性,在生产超低硫柴油(ULSD)时能保持很好的稳定性。 HR406为钴-钼(CoMo)催化剂,尤其适用于缓和工况,如石脑油或煤油脱硫,对于很轻质至轻质的进料,有高的脱硫活性。 HR426为含助剂的CoMo催化剂,用于生产ULSD,适用于直馏瓦斯油(SRGO)或SRGO与某些热解馏分的混合物,可使含硫小于10μg/g。该催化剂还可使烷基二苯并噻吩脱硫。适用于长停留时间的低压或中压装置。可使耗氢量最少。HR448为含助剂的NiMo催化剂,有高的加氢活性和高的脱硫率。可在高压下处理很难加工的进料。进料可以是高含氮和(或)高含裂解料的重质进料。该催化剂系统组合了高脱硫和脱氮活性。HR468可替代HR426 CoMo或HR448 NiMo催化剂。可用于柴油深度或超深度脱硫。高的加氢活性使之可灵活处理难加工的进料,也可用于低压装置对FCC进料进行预处理。

分析:炼油催化剂工业发展的五大特点

催化剂的发展对促进石油化工等支柱产业及保护人类生存的环境等都有极重要的作用,国外炼油催化剂制造业从宏观的产业发展方面看,有如下特点。

① 催化剂生产厂家兼并、联合,以加强竞争地位:据美国《油气杂志》1999年对世界炼油催化剂市场的品种调查,全球有催化剂品种825种,生产厂商27家,而1997年分别为790种和31家。许多厂家扩大了产品种类,使其新增产品的数量超过了被淘汰的产品数量。

上个世纪90年代以来,Akzo(阿克苏)兼并了Filtrol的催化裂化催化剂,Engelhard(恩格尔哈德)兼并了Harshaw的加氢催化剂。英国的ICI Katalco、Dycat国际,美国的Acreon催化剂和LaRoche工业公司已经不复存在。1998年9月,ICI集团将它5个同催化剂业务相关的公司(ICI Katalco,Unichema,HTC,Vertec和Tracerco)合并成立了Synetix公司。1999年,Synetix又收购了Dycat。2001年CRI国际公司收购了Kataleune公司,并对产品进行了优化。CRI同时拥有Criterion和Zeolyst国际各50%的股份。与此同时,Kataleuna退出了石脑油催化重整和加氢裂化催化剂领域,进入烃类蒸汽转化和二甲苯异构化领域。

2000年,雪佛龙研究和技术公司(雪佛龙产品公司分部)与鲁姆斯催化剂公司(鲁姆斯公司分公司)组建了雪佛龙-鲁姆斯公司(CLG),CLG现生产加氢裂化、缓和加氢裂化、润滑油脱蜡和加氢精制催化剂。另外,CLG公司STARS催化剂是由阿克苏-诺贝尔公司生产的CLG产品,它组合了阿克苏-诺贝尔公司STARS技术。

美国先进炼制技术(ART,Advanced Refining Technilogies)公司(雪佛龙油品公司与格雷斯-戴维逊公司的合资企业)于2002年8月收购日本能源公司(JEC)和它的子公司东方催化剂公司(OCC)的加氢处理催化剂技术业务。ART日本子公司ART KK公司在日本日立的东方催化剂公司工厂生产催化剂,并拥有JEC公司在东登(Tota)的催化剂研究中心。

Johnson Matthey公司(JM)于2002年收购前ICI公司Synetix催化剂分部

在燃料催化剂领域,前5位生产商是:格雷斯公司、阿克苏-诺贝尔公司、恩格尔哈德公司、标准催化剂公司(也拥有Zeolyst)和UOP公司。Synetix和南方化学公司位于前10名。

2002--2003年间,炼油催化剂行业还发生以下变化:恩格尔哈德公司与萨索尔公司组建联盟,在荷兰迪门(De Meen)生产费托合成催化剂;先进炼制技术公司收购Orient催化剂公司加氢处理催化剂业务。

Albemarle公司于2004年5月以6.25亿美元收购阿克苏-诺贝尔公司炼油催化剂业务,这一举措使这家美国特种化学品集团在美国特种化学品市场上的地位由第10位上升到第6位。收购阿克苏-诺贝尔公司炼油催化剂业务后,Albemarle公司将成为世界最大的HPC催化剂生产商和第二位FCC催化剂生产商。

② 根据市场变化,积极调整业务:

90年代初期,催化裂化催化剂生产能力在4万吨/年以上的公司共有6家,UOP下属的Kalisks公司和克罗斯费尔德(Crsfield)催化剂公司各有两家催化裂化催化剂生产厂,Katalistoks公司生产能力达到215吨/天,由于研究开发费用及制造成本费用较高,而催化剂价格偏低,加之市场前景一般,两家公司在90年代中期相继退出了催化裂化催化剂业务,UOP公司扩展了重整和加氢类催化剂业务,并在石油炼制类的叠合、异构化、硫回收、脱臭、克劳斯装置尾气处理等方面开拓业务。

Grace Davison(格雷斯-戴维逊)是世界上催化裂化催化剂第一大制造厂家,其他依次为Akzo-Nobel(阿克苏-诺贝尔)、Engelhard(恩格尔哈德)、催化剂和化学工业公司、墨西哥石油研究院。Akzo-Nobel的业务范围很广,Engelhard在汽车尾气净化催化剂方面的业务扩展很快,其宣称占有世界市场份额的1/3。环保法规推动了生产清洁燃料(包括脱硫)催化剂市场的发展,今后几年内潜力巨大。戴维逊公司推出了催化裂化用SuperSaturn催化剂,中试表明,可使催化裂化汽油降硫50%~70%。 格雷斯公司戴维逊催化剂分部在渣油裂化催化剂开发方面取得了一系列重大技术突破。这些技术包括:Midas—氧化铝溶胶催化剂用于渣油最大量裂化和改质,该公司查里斯湖装置已完成数百万美元的投资扩建,用以生产氧化铝溶胶催化剂;Impact—用于渣油催化裂化时具有最大的焦炭选择性,Impact堪称是近10年来最大的突破之一。

戴维逊公司2003年生产低硫汽油的催化剂销售额增长30%~40%,欧美清洁空气法规的推行使前景继续看好。戴维逊在FCC降硫催化剂市场推出Impact催化剂,用于处理重质渣油,现已应用于6套FCC装置。另外,该公司FCC降硫催化剂Surca品牌的销售额也上升。还推出使用膜法系统的Sbrane降硫技术,已完成验证试验,正在推向商业化。

格雷斯-戴维逊公司与雪佛龙公司的合资企业—先进炼制技术公司(ART)的加氢处理业务得以发展,ART的关键催化剂业务是将其ApART催化剂系统用于催化裂化进料的加氢处理,低硫FCC进料对生产清洁燃料将起重要作用。

C & C T(催化剂和化学工业)公司是世界上最大的加氢催化剂供应商,生产的催化剂包括加氢处理、加氢裂化、加氢精制、异构化和石脑油催化重整等领域。

恩格尔哈德公司从事的催化剂业务涉及:炼油、天然气合成油(GTL)、石油化工和聚烯烃领域。特别在炼油领域,于2001年推出分散的基质结构(DMS)平台技术,DMS技术堪称是25年来催化裂化催化剂的重大突破。采用基于DMS的NaphthaMax催化剂,汽油产率可提高2%。使用实例表明,提高2%汽油产率,相当于增产汽油151立方米/天。另外,还提高了转化率和其他产品产率,总效益超过1000万美元/年。恩格尔哈德公司最近又推出新型沸石分子筛催化剂:Flex-Tech催化裂化催化剂,该催化剂也基于DMS技术,可大大提高从重质渣油或高含杂质进料生产的汽油产率,该催化剂体系还可钝化重质进料中可能污染催化剂的镍、钒等金属。由DMS衍生的催化剂产品已用于世界70多座炼油厂,现占恩格尔哈德FCC催化剂40%以上。

恩格尔哈德公司推出基于分子筛的添加剂,可使炼油厂加工宽范围的原油,而无需改变FCC催化剂。这种添加剂名为Converter,2002年进行了9次工业试验(在澳大利亚、欧洲、墨西哥和美国),业已表明:可使FCC油浆减少50%以上,而反应温度不增高,还提高了产品产率。使用Converter可提高炼油厂加工的灵活性,这种添加剂可掺合用于所有FCC催化剂中。Converter是恩格尔哈德公司专有的分散基质结构(DMS)分子筛技术的第三种产品。恩格尔哈德还推出新技术—CleanOx和OxyClean,控制FCC的NOx排放,使炼油厂低费用地满足或超越美国环保局的规范。CleanOx和OxyClean是环境友好的添加剂,可大大减少FCC装置NOx排放,而不影响装置操作性能。

炼油催化剂生产商阿克苏-诺贝尔公司2002年销售额(包括合资企业)增长了32%,达到5.9亿美元。该公司FCC催化剂占全球市场份额超过30%,加氢处理催化剂占全球市场份额也达到30%。该公司推出了FCC汽油降硫的Resolve添加剂

阿克苏-诺贝尔公司推出Stars加氢催化剂,同时与埃克森美孚公司合作推出Nebula催化剂体系,两者均用于生产低硫燃料。

阿克苏-诺贝尔公司的Nebula催化剂是近20年来脱硫技术的最重要进展,其使柴油的脱硫效率是常规技术的两倍,将工业推广用于生产超低硫柴油。许多炼厂可采用该技术生产含硫小于10μg/g柴油,无需追加或很少追加投资。现己应用于三套工业装置,这些装置原先生产含硫350μg/g柴油,改换催化剂后可在较低温度(325℃)下生产含硫2~3μg/g柴油。在FCC环境催化剂方面,阿克苏-诺贝尔公司的脱除NOx添加剂可使NOx减少40%~80%。

ABB鲁姆斯公司全球技术分部的销售额达20亿美元/年,其中催化剂和工艺过程技术转让价值2亿美元/年,涉及石油化工和化工催化剂,如苯乙烯催化剂。

南方(Sud)化学公司催化剂销售额达3.751亿欧元/年(3.245亿美元/年),其中1/3来自炼油催化剂业务。南方化学公司在炼制催化剂方面近期取得一些新进展。在脱芳技术上,开发的高度抗硫的ASAT脱芳催化剂可用于瓦斯油改质生产超清洁燃料,ASAT催化剂技术可采用现有的加氢处理装置无需改造作为第一段单元,再通过第二段脱硫反应器就可加工500PPm的含硫物流。在加氢方面,新一代的NiSAT催化剂可用于炼厂溶剂或白油加氢以及用于汽油物流脱苯。在加氢脱硫方面,当柴油燃料含硫为15PPm时,柴油的低温流动性成为关注问题,该公司基于沸石的HYDEX催化剂可单独使用或与加氢脱硫催化剂在现有加氢处理装置中组合使用。在石脑油异构化方面,基于沸石的HYSOPAR催化剂可提高苯生成汽油调合用异构化油的能力。使用催化剂还可减少炼厂排放污染,包括VOC转化、CO氧化和NOX脱除。一些含特定金属的沸石催化剂可促进NOX选择性催化还原,并使VOC排放大大降低,南方化学公司已将新型催化剂PRO?VOC2A推向商业化应用,通过氧化使VOC(挥发性有机化合物)转化成CO2和水蒸汽,可使VOC排放达到微量。

IFP和Procatalyse公司炼制催化剂分部的合资企业Axens公司开发了Axens Prime-G+工艺和催化剂用于FCC汽油脱硫。道达尔公司己决定在安特卫普炼油厂等三座炼油厂应用Prime-G工艺生产清洁汽油的催化剂系统。Prime-G工艺可使FCC汽油含硫减小到小于10PPm。Prime-G技术已转让了70套装置,生产“绿色”汽油8170万吨/年。另外,Fortum油气公司已使芬兰诺特利炼油厂Prime G+装置成功投运,该24.5万吨/年装置采用Axens公司技术和催化剂,工业化运行表明可使FCC汽油脱硫至16PPm。

Axens公司在FCC汽油加氢处理、催化重整、烷烃异构化和加氢处理/加氢裂化催化剂领域的业务快速发展,2003年签署了用于FCC汽油脱硫的Prime-G+催化剂技术转让项目19个,大多项目在北美,2005~2007年该业务可望在中东和亚洲得以拓展。

恩格尔哈德公司特定设计的吸附剂技术S Zorb已于2003年用于大陆菲利浦斯公司炼厂86万吨/年大型汽油脱硫装置,可使汽油中硫脱除高达99%。恩格尔哈德公司开发了利用FCC助剂作为降低NOx和SOx排放的经济而有效的方法。

格雷斯公司所属戴维逊催化剂公司投资数百万美元完成了美国查里斯湖联合企业中FCC催化剂装置的扩建,生产戴维逊优质FCC催化剂,包括Aurova-XLC和渣油FCC催化剂Impact。戴维逊也与埃克森美孚研究工程公司合作生产埃克森美孚AdVante FCC催化剂。

天然气制合成油(GTL)催化剂在今后几年内将以两位数的速率增长。在建的GTL能力超过1350万吨/年,萨索尔、雪佛龙德士古、壳牌和大陆菲利浦斯公司等均参与其中,预计到2015年,GTL市场将达4500万吨/年。GTL催化剂拥有发展机遇。

③ 广泛开展国际间的合作:

国际上大的催化剂公司,已基本上没有地域的概念,他们采取兼并、合作或合资建新厂的方式,广泛扩展在世界各地的业务,达到占领市场的目的。Akzo公司是1969年由AKU集团和Akzo集团组成的,1994年Akzo公司和EKA Nobel公司合并成立了Akzo-Nobel(阿克苏-诺贝尔)公司,这大大加强了该公司的战略地位。其年销售额达140亿美元,有7 000名雇员,其中有6 000多人从事研究与开发工作。Akzo-Nobel公司的催化剂制造业务非常广泛,其生产的催化剂有催化裂化催化剂、加氢处理催化剂、加氢裂化催化剂、异构化催化剂、化工过程催化剂等几大类。Akzo-Nobel除在其本部荷兰的阿姆斯特丹设有生产厂外,还在美国的休斯顿、洛杉机、巴西的Santacruy及新加坡等地建设生产厂,其催化裂化催化剂生产能力已达到18万吨/年,在阿姆斯特丹的生产能力为5万吨/年。Akzo-Nobel积极开展和国际上同行之间的合作业务,如其加氢类催化剂生产,有与日本凯金公司(Nippon Ketjen)联合生产的产品,还与埃克森美孚、凯洛格和菲纳研究公司三家公司联盟,推出成套中压加氢裂化技术。

④ 依托母公司的强大技术后盾,进行一体化服务:

美国《油气杂志》2001年世界炼油催化剂汇编中列入的炼油催化剂生产厂家,催化裂化催化剂为5家,加氢裂化催化剂为11家,中压加氢裂化催化剂为10家,加氢处理催化剂为12家,加氢精制催化剂为14家,催化重整催化剂为5家。这些催化剂生产厂家有的同时介入几类催化剂生产业务,实际纳入OGJ统计的为19家。19家催化剂制造公司中,有相当一部分是世界500强跨国公司的下属公司,其中典型的是埃克森(Exxon)研究与工程公司、UOP公司、巴斯夫公司,它们的母公司是世界石化工业的巨头,母公司还开展炼油新工艺开发、工艺设计、成套设备提供等等业务。

相当部分的炼油催化剂是与新开发的炼油工艺一起推出的。如在柴油的脱硫、脱芳烃方面,许多加氢催化剂生产公司都有自己开发的工艺,如美国鲁姆斯公司(ABB Lummus Crest Inc.)和标准催化剂公司(Criterion Catalyst Co.LP)联合开发的Synshift/Synsat工艺、美国环球油品公司(UOP)的Hydrofuning工艺以及Akzo-Nobel公司、托普索公司(Topsee)等均开发了各有特色的工艺。

⑤ 催化剂生产厂家的地区分布相对集中:

大的炼油催化剂公司都集中在欧美地区,并在南美的巴西、阿根廷建有催化剂厂,大洋洲、非洲和中东地区未见有催化剂生产厂投产的报道,亚洲的韩国、印度、新加坡都有合资建造的催化剂厂,印度催化剂生产的民族工业也有所发展,但总体技术水平比较落后,日本的炼油及环保催化剂研究活跃,有关炼油催化剂生产主要集中在触媒化成株式会社一家,日本在炼油及环保催化剂的研制和生产方面与欧美公司的合作比较多。

上一篇:同学拾金不昧感谢信下一篇:体育局个人工作总结