白酒中甲醇的检测

白酒中甲醇的检测（精选8篇）

篇1：白酒中甲醇的检测

降低白酒中甲醇含量的措施

王雷.酿酒工程0801.学号：0613080118 摘要 根据国家对蒸馏酒及配制酒卫生标准规定中对甲醇含量的具体要求，对降低白酒中甲醇含量的措施进行了详细地论述。

关键字 白酒 甲醇 降低措施

甲醇是无色透明的液体，对人体的中枢神经有抑制作用，尤其对视网膜神经系统具有毒性。甲醇可经消化道、呼吸道以及粘膜渗透侵入人体而导致中毒，甲醇在体内的代谢产物是甲酸和甲醛，两者毒性都大于甲醇。据此，国外对食用或药用酒精及酒精饮料中的甲醇含量均严加控制，这也就要求我们在白酒和酒精生产中严格控制甲醇的含量。

白酒中甲醇的主要来源有二个:一是原料中果胶质受热分解产生甲醇;二是由于糖化酶中的果胶酶将果胶分解产生甲醇。据测定:薯干含336%、马铃薯皮4.15%、麸皮含1.22%、谷糠含1.07%，腐败的水果中以及野生植物如橡子土茯苓等原料中，果胶质含量也很大。果胶质在酸、醇和加热的条件下，水解生成甲氧基，甲氧基还原生成甲醇。所以，要降低白酒中的甲醇含量，必须采取相应的措施：

1.通过改良生产原料降低甲醇含量

1.1 原料的堆积处理

将收购的新鲜原料堆积起来,使其发热待三个月后翻动一次,第二年开始使用。此方法可使果胶产生甲醇除去,同时也除去部分杂质和怪味,提高酒的质量。1.2 对原辅材料进行预处理

对含果胶质高的原辅料，可采用通蒸汽闷料以去掉其中的果胶质。例如填充料谷壳在使用前先用蒸汽蒸30min左右，以除去谷壳中的霉味、生糠味和燥辣味。1.3 用浸渍方法处理原料

将粉碎的原料加水浸8-10小时,然后除去上清液,这样可以除去单宁,可溶性果胶等杂质,同时由于淀粉颗粒膨胀,在蒸煮时易糊化。另外经浸渍过原料,发酵醪酸度低,发酵过程升酸缓慢,发酵快,残糖少,酒精度高,质量好。

2.控制相关生产工艺条件降低甲醇含量

2.1 降低蒸煮压力和增加排放气次数

甲醇主要产生在蒸煮阶段,特别是在高压条件下果胶质水解成为甲醇。压力愈高温度愈高,产生的甲醇量愈多,因此降低蒸煮压力对降低白酒中甲醇的含量具有一定的作用。但压力太低会使糊化不彻底,引起可发酵性糖的损失,影响出酒率。在间歇式生产工艺中可采用排放气的方法除去醪液中的甲醇。甲醇的沸点为64.7℃,而蒸煮温度在120℃以上,甲醇蒸气在蒸煮锅内的上部空间,故蒸煮时可以排放甲醇,由于压力的降低,醪液沸腾,还起到了搅拌作用,使醪液蒸煮更加均匀彻底。2.2 增设甲醇塔

根据甲醇的特性,酒精度高,其蒸馏系数大,甲醇易分离。因此,在二塔基础上增设甲醇塔,如此将精馏塔上部,酒精浓度85%(V)左右的酒精液引入甲醇塔。甲醇塔用填料塔间接蒸汽加热,其精馏系数大于1,甲醇从塔顶排出,成品从塔底排出,经此工艺后,酒中含甲醇降低,含酯多。2.3 选用适宜的糖化剂

一些特殊工艺的薯类白酒，应选用含果胶酶少的霉菌如黄曲霉、白曲霉作糖化剂，这样可相应降低果胶酶分解原料中所含果胶生成甲醇的量，从而达到降低白酒中甲醇含量的目的，以保证成品酒中甲醇含量不超标。2.4 降温降压排乏气

原料蒸煮过程中，部分甲醇可随乏气排出。同时在真空冷却蒸煮酵，以及蒸煮醒进入搪化锅时，一部分甲醇可随气体急剧排出。因此，要在保证蒸煮质量的前提下，尽量降低蒸煮温度和压力，减少甲醇的生成。并要注意放乏气，排出甲醇。

3.降低甲醇含量的其他措施

3.1 利用甲醇的蒸馏特性降低甲醇含量

甲醇的沸点为64.7℃,乙醇为78.3℃。其组成的混合液在蒸馏时,挥发和分离不是由各自纯组分的沸点来决定的,而决定于分子间引力,在水含量较低或没有水存在时,甲醇易挥发;若含有大量水时,由于氢键力作用甲醇比乙醇难挥发。也就是说甲醇在酒精浓度低时作尾级杂质,在酒精浓度高时作头级杂质,因此在蒸馏操作时,甲醇即可在塔顶排除一部分又可在塔底排出一部分,以此使甲醇含量降低。3.2 应用分子筛吸附甲醇

分子筛孔径小于甲醇分子直径，用分子筛对甲醇含量高的白酒进行过滤操作，甲醇可被部分地吸附，并且经分子筛处理后，白酒中甲醇含量大为降低，符合国家卫生标准。吸附甲醇饱和后的分子筛，可用高温蒸汽脱附，反复再生，循环使用。3.3 利用光催化效应降低白酒中甲醇

将二氧化钛粉固载于玻璃微珠上制成固定式光催化剂，在紫外光照射下对白酒进行光催化反应，可以降解部分甲醇。3.4 利用天然沸石吸附甲醇

天然沸石具有优良的吸附性能，经过适当的改型处理,可脱除食用酒精中水分和甲醇以及白酒中的部分甲醇,使之达到国家标准。

综合以上情况可以看出，白酒生产过程中的杂质(甲醇)的形成是自然的，但其生成量的多少与原料、工艺条件、微生物菌种以及精馏装置及其操作条件有关。其中，原料的预处理和糖化发酵是甲醇形成的主要环节，如操作适当可以减少甲醇的生成量，降低白酒中的甲醇含量。此外，对于一些薯类白酒（甲醇含量高），只有努力降低白酒中的甲醇含量，改善和提高其内在品质，严格国家卫生标准，才能不断扩大产品销售领域，满足人民生活的要求。

参考文献

[1] 李木梓.降低白酒中甲醇含量的几点措施[J].中国酿造, 1986,(05)[2] 钟萃英.酒精生产中甲醇及杂醇油的生成与排除.四川师范大学学报(自然科学版).1987年第4期

[3] 黄君成, 肖机生.应用分子筛降低白酒中甲醇含量的研究[J].中国酿造, 1990,(04)[4] 杜连起.降低白酒中甲醇含量的措施[J].食品工业, 1994,(01)[5] 关地.降低白酒中甲醇含量的措施[J].河南科技, 1998,(04)[6] 王睿智.如何控制白酒中甲醇的含量[J].质量天地, 2003,(12)[7] 孔宪清.天然沸石脱除食用酒精中甲醇及水分的研究.化工矿物与加工.2004年4期 [8] 田晓梅，何翔，陈艳.利用光催化效应降低白酒中甲醇含量的研究.武汉科技学院学报.2006年08月

篇2：白酒中甲醇的检测

一、实验原理：

用气相色谱法测定白酒中的甲醇是将一定量样品注入气相色谱仪，用氢火焰离子化检测器(FID)进行检测，通过对待测样品中色谱峰的保留时间来判断样品种类，根据样品峰面积与标准品峰面积比较采用外标法来定量测定样品甲醇含量。

二、试剂：

甲醇（色谱纯）、市售白酒

三、仪器：

天美GC7890气相色谱仪、附FID检测器、微量进样器(10µL)

四、操作方法：

1、前处理

A：蒸馏酒。直接进样

B：药酒。将样品经过蒸馏后，收集馏分，定量后进样。

2、甲醇标液配置

取500µL甲醇用60%乙醇定容至100mL。

3、测定条件

A：色谱柱：Φ3mm×2.5m，内装15g/L Chromosrb(80-100目)B：温度：柱温120℃，气化温度120℃，检测气温度200℃ C：气体流速：氮气40mL/min；空气100mL/min；氢气30mL/min D：进样体积：1µL

4、计算

以甲醇标样保留时间定性，采用外标法定量甲醇含量。

X=(A2×C)/A1

（为样品中甲醇的含量单位为mg/L，单位；A1为标样甲醇峰面积；A2为样品中甲醇峰面积；C为甲醇标准液质量浓度。）

五、结果与分析：

1.图1 1%甲醇标样的气相色谱图

表一 标准样甲醇分析表

1.1 由上述表一可知，标准样品甲醇的保留时间为1.223min，峰面积A1=9620220.2.图2 米酒样品的气相色谱图

表二 米酒样品的分析表

2.1 由上述结果可知，米酒样品甲醇的保留时间为1.104min，峰面积A2=113833.3.由上述样品甲醇体积浓度，根据公式计算：

X=(A2×C)/ A1=（113833×0.01）/9620220=1.183×10-4 ml/ml 查表所得，常温下甲醇的密度ρ=0.787g/ml 所以，甲醇的含量W=0.787×1.183×10-4=9.31×10-5 g/ml=9.31×10-3 g/100ml 4.结果分析

查资料得出国标中白酒甲醇含量最大不得高于0.04g/ 100ml（以谷物为原料）。而所测样品甲醇含量为9.31×10-3 g/100ml，低于国家标准，得出结论：样品甲醇含量合格。

5.实验总结：

篇3：白酒中甲醇、杂醇油的检验

白酒造假主要在于掺加甲醇、杂醇油等物质,国家卫生部2004年第5号公告中指出“摄入甲醇5~10 m L可引起中毒,如果摄入30 m L则可致人死亡”。因此,加大对白酒的质量检测是食品安全问题的重中之重。

白酒中的甲醇和杂醇油

国家食品卫生标准中规定:以粮食作原料的蒸馏酒或以酒精勾兑的白酒中甲醇的含量应不高于0.04 g/100 m L,在薯干和一些代替物的蒸馏酒中的甲醇的含量应不高于0.12 g/100 m L。

杂醇油是一类高级醇类化合物,是一种具有挥发性香味物,在白酒中少量掺入杂醇油可构成不同风格的白酒,但过量摄入含有杂醇油的白酒也会给人体造成危害。

白酒中甲醇和杂醇油含量的检验方法

毛细管气相色谱法

1实验器材

毛细管色谱柱(CP-Wax-58CB型号),其中填入甲醇、乙醇乙酯、异丁醇、异戊醇和乙醇;GC7890Ⅱ气相色谱仪(上海天美科学仪器仪器有限公司)、FID氢火焰检测器、旋涡混合器。

2毛细管气相色谱测定条件

测试过程的温度设定:测试的起始温度30℃,5 min后,以10℃/min的速度升至100℃,再用20℃/min的速度升温到200℃,再次保持恒温5 min,在进样口处温度保持在220℃,检测器温度保持在300℃。

测试中的流速:氦气、氢气保持一定的分流比,空气、尾吹气流速保持一定的比率,进样量保持一定的值。

3注重混合标准溶液的配制

在准备液中用滴管精确地吸取乙酸乙酯、甲醇色谱纯、异丁醇、异戊醇等标准醇液制作标准溶液、和一种无杂醇油的乙醇标准检测溶液。之后配制毛细管气相色谱柱用于试验检测。

4根据结果制作色谱峰

运用毛细管气相色谱柱过程中,在一管中注入标准的白酒样品运用色谱仪测量出标准的色谱峰,制作出色谱图;再在另一个毛细管气相色谱柱中柱注入需要检测的白酒溶液,用色谱仪读出色谱峰,绘制出色谱图并与原标准色谱图作比较,并列数据分析,最后出结果分析白酒中的甲醇杂醇油的含量是否符合国家食品卫生部对白酒的检测标准。

比色法检测白酒

使用品红-亚硫酸检测白酒,其原理为品红溶液再加入二氧化硫得到的无色物质,遇含醛基的物质反应显红色,再遇到含酮基的物质不变色,以此区别醛基物质和酮基物质。

在国家标准(GB5009.48-B5)中要求白酒中甲醇含量必须小于0.4 g/L,在检测中运用亚硫酸品红比色法,在运用对亚硫酸品红比色法中绘制的试验曲线进行分析。

1试剂配制

高锰酸钾磷酸溶液的配制:称取3g高锰酸钾,加入15 m L 85%的磷酸试液,加水稀释至100 m L。

草酸硫酸溶液的配制:称取含有2分子结晶水的草酸7 g,溶解于冷藏的硫酸溶液中,再配制于试管瓶中。

亚硫酸品红溶液的配制:用实验天平称取0.1 g的碱性品红,溶解于60m L的80℃左右的热水中,在溶液冷却后,在向溶液中加入10 m L配置好的亚硫酸钠溶液中,再在此溶液中加入1m L左右的浓盐酸,用玻璃棒充分搅拌溶解再加入一定量的水,把配制好的溶液贮存于棕色瓶中,在溶液显现无色后使用。

标准甲醇溶液的配制:用胶头滴管精确的吸取一定的甲醇溶液,置于容量瓶中,再加入一定的水,即可使用。

2白酒的比色检测

取不同用量的标准的甲醇溶液,放入25 m L的特定的比色管中,再加入一定量的无水的甲醇乙醇,再加入一定量的水进行配制,用滴管取出一定量的高锰酸钾溶液,并轻轻的摇匀放置一定时间,在用滴管精确的取出一定量的配置好的草酸硫酸溶液,并轻轻震荡摇匀,放置一定时间,等到溶液褪色后,再用滴管取出一定量亚硫酸品红溶液,轻轻地摇匀,放于室温条件下显色30 min,再与标准比色卡比色,并绘制图像检测。

3白酒检测结果

在绘制的工作曲线表中,在实验表中甲醇浓度显现低浓度或高浓度图表中的甲醇不呈线性关系,由此可检测出白酒中的甲醇的含量。

在白酒中甲醇杂醇油的检测中常见技术问题

温度在实验中的影响

在毛细管气相色谱柱实验中温度的调控影响实验数据的测量,在白酒比色法的实验中,各温度在配制的调控中也起到显著作用,如加入草酸硫酸溶液褪色而放出的热量,再升高温度时,若控制不好就会影响溶液的显色反应,使显色不稳定,影响实验。

甲醇与乙醇的关系

甲醇显色灵敏度与乙醇浓度有密切的关系,实验中样品显色灵敏度随乙醇的浓度改变而改变,当乙醇浓度越高时,甲醇显色灵敏度就会越低。当乙醇浓度在50%~60%时,甲醇显色较灵敏。

总结

篇4：白酒中甲醇的检测

[文献标识码]A

[文章编号]1005-0019(2009)7-0257-01

我们在采用GB/T5009.48-1996347气相色谱法测定白酒中甲醇时发现,白酒中的甲醇有上升趋势,引起了我们的注意。为了验证结果的真实性与可靠性,我们运用了色谱工作站,进行图谱重叠处理,样品峰的顶点并不在甲醇标准的顶点位置,由此确认,有一未知物对该色谱条件下,测定酒中甲醇产生了干扰,导致甲醇测定结果偏高。

针对白酒测定中的这一实际问题,我们做了如下实验:降低柱箱温度、增大走纸速度,提高甲醇与未知物的分离度,此时甲醇与未知物基本上可以分离。数据处理机可分别计算各自的面积或峰高。利用保留时间,样品加标回收率实验,确认未知物为乙醛。在此基础上换上一支新填充的GDX-102色谱柱,上机实验,此时甲醇与乙醛达到了完全的分离。采用GDX-102色谱柱分析白酒中甲醇,柱效起着关键的作用,当柱效降低时,利用降低柱箱温度的办法,可以使甲醇一乙醛分离但不完全,柱效降到一定程度时,甲醇与乙醛难以分离,此时就会超出数据处理机对每个峰的识别能力,误把甲醇和乙醛混为一物进行计算,造成甲醇含量偏高的假象,此时应采取加大走纸速度,手工测量峰高的办法,加以补救。以确保甲醇测定结果的准确。

据文献报道酒中醛类(乙醛计)含量一般应低于60mg/100ml。白酒中有很多醛类,乙醛属低毒类物质,是乙醇毒性的10倍,对人体主要危害是刺激皮肤和粘膜,使人流泪,浓度高时有麻醉作用,经常饮用乙醛高的白酒,对人健康不利,容易成瘾。

我们对110份白酒(中度酒31份,高度酒79份)中的乙醛含量的分析结果如下:中度酒乙醛含量≥60mg/100ml占32%,最高含量为:82.5%。高度酒乙醛含量≥60mg/100ml占18.9%,最高含量为:300mg/100ml。

从以上数据可以看出,高度酒乙醛含量过高的现象比较严重,这不仅干扰甲醇的测定,而且会影响酒的质量及饮酒者的身体健康。

篇5：白酒中甲醇的检测

浅谈甲醇燃料发动机尾气非常规成分检测

设计的甲醇燃料发动机尾气非常规成分检测分析仪,采用气体红外分析原理检测分析甲醇、甲醛、甲酸、苯的浓度,应用计算机技术,通信技术等先进技术,可提供稳定可靠,不受环境影响和气候条件限制,操作简便,测量精度高的`测量甲醇燃料发动机尾气非常规成分的方法.

作 者：张国旗 翟中亮 作者单位：黑龙江省收费公路管理局刊 名：黑龙江交通科技英文刊名：COMMUNICATIONS SCIENCE AND TECHNOLOGY HEILONGJIANG年，卷(期)：32(3)分类号：U464关键词：甲醇燃料 尾气 非常规 检测仪

篇6：白酒中甲醇的检测

黄水自然发酵30d后,经稀释、褪色、过滤、陈贮一年后,用于新型白酒、低度小曲清香型白酒的勾兑,有效地提高了产品质量;在小曲清香型白酒固态发酵中泼入3%的`黄水,在相同发酵期内可提高所产酒的总酸、总酯含量,改善酒的口感.

作 者：刘永  作者单位：云南楚雄吕合酒厂有限责任公司,云南,楚雄,675009 刊 名：酿酒科技  PKU英文刊名：LIQUOR-MAKING SCIENCE & TECHNOLOGY 年，卷(期)：2009 “”(12) 分类号：X797 TS262.3 TS261.4 关键词：综合利用   黄水   新型白酒   低度白酒   勾兑   发酵   应用  

篇7：白酒中甲醇的检测

血清中甲醇和乙醇的气相色谱法测定

目的建立血清中甲醇、乙醇快速测定的.气相色谱方法.方法抽取静脉血10ml,取10ml静脉血,待血液凝固后离心分离血清,取1.0μl血清直接进样,采用玻璃填充柱分离样品中的甲醇和乙醇,外标法定量.结果血清中甲醇、乙醇最低检出浓度均为0.50μg/ml,线性范围分别为0.005～0.400和0.10～3.95 mg/ml,回收率分别为98.0%～102.0%和98.0%～103.7%.相对标准偏差(RSD)分别为2.00%～6.37%和3.18%～5.83%.结论血清中甲醇、乙醇的气相色谱测定方法能将甲醇和乙醇很好分别测定,可应用于甲醇、乙醇中毒的临床诊断和治疗.

作 者：刘军生 杜书明 钱义  作者单位：刘军生,杜书明(300020,天津解放军272医院毒检中心)

钱义(天津市第三医院检验科)

刊 名：中华劳动卫生职业病杂志  ISTIC PKU英文刊名：CHINESE JOURNAL OF INDUSTRIAL HYGIENE AND OCCUPATIONAL DISEASES 年，卷(期)： 23(1) 分类号： 关键词：甲醇,乙醇,血清   测定,气相色谱法  

篇8：白酒中甲醇的检测

1 仪器设备及试剂

1.1 岛津G C-9 A气相色谱仪;

1.2 电子天平

1/万, U=0.002, k=2;

1.3 微量进样器

1 0μl, U=0.002 0, k=2;

1.4 A级容量瓶

50 m l, 允差±0.05m l;

1.5 甲醇标准溶液

于50m l容量瓶中加入约3 0 m l纯水, 精确称重, 加入1 0μl甲醇 (含量≥9 9.9%) , 再称重, 两次之差0.07 0 0g用6 0%的乙醇溶液定容至刻度, 此浓度为1.4 m g/m l。

1.6 仪器条件

色谱柱:2m×4 m m, G D X-1 02不锈钢柱;检测器F I D。

载气N2, 流量7 0m l/m in;H26 0m l/m i n;A i r 500m l/m i n。

柱温1 6 0℃, 恒温;检测器温度24 0℃。

进样量1μl。

2 建立数学模型

甲醇浓度计算公式如下:C=C1×1 00/1 000

其中:C-样品中甲醇的浓度, g/1 00m l;C1-由标准曲线查得样品中甲醇的浓度, m g/m l。

3 各测量不确定度来源

根据数学模型和方法概要, 其不确定度来源有: (1) 气相色谱仪重复性引起的误差的标准不确定度u1; (2) C1的标准不确定度u2; (3) 进样误差的标准不确定度u3; (4) 标准溶液的标准不确定度u4。

3.1 气相色谱仪重复性引起的误差的标准不确定度u1

在重复性条件下, 对样品进行1 0次测量, 1 0次测量数据 (m g/m l) 为0.58、0.58、0.59、0.58、0.6 0、0.59、0.59、0.59、0.6 0、0.58 m g/m l;平均值0.59 m g/m l;标准偏差是S=0.007 9;u1=S/n1/2=0.007 9/1 01/2=0.002 5。因此, u1 r e l=0.002 5/0.59=0.004 2。

3.2 C1的标准不确定度u2

制备4个甲醇标准溶液c, 每个浓度测2次, 得到相应的峰面积A。见表1。

注:A=a+b Cγ=0.99999a=-3 08.6b=36647.1 n=8。

在重复性条件下, 对样品进行1 0次测量 (P=1 0) , 结果见表2。

1 0次测量结果的平均峰面积 (A1) 为21 26 3.5, 代入直线方程得样品中甲醇的质量浓度C1=0.59 m g/m l。

3.3 进样误差的标准不确定度u3

根据1 0μl微量进样器检定证书给出的扩展不确定度U=0.2 0%, k=2。进样0.5 u l, 则u3 r e l=0.2 0%/2/0.5=0.0 0 2 0 0。

3.4 标准溶液的标准不确定度u4

其不确定度与 (1) 5 0 m l容量瓶; (2) 甲醇 (色标) 溶液; (3) 电子天平相关。

3.4.1 5 0 m l容量瓶的不确定度u4 1

5 0 m l容量瓶的最大允差 (M P E) 为±0.0 5 m l, 按矩形分布k=3 1/2, 故u4 1=0.0 5/31/2=2.8 8 6 8%。

3.4.2 甲醇 (色标) 溶液的不确定度u4 2

色谱纯甲醇溶液的含量≥9 9.9%, 相对不确定度为0.1%, 按矩形分布, k=3 1/2, 那么U4 2=0.1%/31/2=0.0 5 7 7%。

3.4.3 电子天平引起的不确定度u4 3

根据检定证书给出的扩展不确定度U=0.0 0 2, k=2。本次称量7 0 m g, 因此, U4 3 r e l=0.0 0 2/2/7 0=0.0 0 0 7 1%。

4 合成标准不确定度的评定

5 扩展不确定度的评定

6 白酒中甲醇测定的不确定度

白酒中甲醇的浓度为0.059 g/100 ml, U=0.01062 g/1 00ml, k=2。

摘要：目的 依据G B/T5009.48-2003蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法。评估白酒中甲醇质量浓度测量结果的不确定度。方法 将一定量白酒样品注入气相色谱仪, 利用氢火焰离子化检测器 (F ID) 进行检测。结果 白酒中甲醇质量浓度为0.059 g/100m l, U=0.01 062g/100m l, k=2。结论 气相色谱法测定白酒中甲醇的不确定度甲醇0.059g/100m l, U=0.01062g/1 00m l, k=2。

关键词：白酒,甲醇,不确定度

参考文献

[1]高钧成.测量不确定度评估及其应用[Z].2007:11

[2]中华人民共和国卫生部、中国国际标准化管理委员会.食品卫生检验方法理化部分 (一) [S].GB/T500.48-2003.蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法, 2003-08-11:410-411.