草甘磷生产废水处理

2022-09-11

草甘膦属于高效、低毒、低残留、杀草谱广的灭生性除草剂, 具有良好的内吸性、传导性。经过几十年的发展, 草甘膦已成为世界上应用最广、产量最大的农药品种。近几年, 我国的草甘膦产量一直处于上升状态。草甘膦生产废水具有排放量大、污染物浓度高、毒性大、含盐量高、难生物降解等特点, 对该废水的处理是困扰草甘膦生产企业的难题之一, 是该行业迫切需要解决的共性问题。

当前生产草甘膦的方法主要有亚磷酸二甲脂工艺合成法、IDA工艺法等。对于亚磷酸二甲脂工艺合成法来说, 每生产一吨的草甘膦便有约十吨的废水产生, 废水由甲醇废水和草甘膦母液废水组成, 废水中主要有甲醇、甘氨酸、三乙胺、多聚甲醛等成分;对IDA工艺法来说, 每生产一吨的草甘膦便有约十六吨的废水产生, 废水由双甘膦缩合工序废水和草甘膦氧化工序废水组成。以亚磷酸二甲酯工艺合成法为例说明, 其工艺示意图及排污节点如下图所示:

因此, 本文在探讨草甘膦生产废水处理的问题中, 主要结合该两种方法生产的废水进行治理现状及问题、对策的探讨, 希望可以为相关的理论及实践研究提供借鉴。

1 草甘膦生产废水处理现状及存在问题

由于亚磷酸二甲酯合成法生产草甘膦的废水中含有一些比较容易生化的物质, 例如甲醇等, 可以采用生化处理的方法。在我国很多该种工艺中, 基本上都在采用生化处理的方法, 但是需要注意的问题是, 使用该种方法处理过的废水, 磷含量依然保持在较高水平。

在IDA工艺法的双甘膦废水中, 其往往含有浓度较高的有机膦化合物, 这种化合物往往具有较高的生物毒性, 且含有的2%一4%甲醛成为生物抑制剂;中间体二乙醇胺及其衍生物属不易生物降解类物质等。可以看出, 废水中的这些物质不仅很难进行生物降解, 而且对水质还具有很大影响, 成为让许多企业头疼的问题。

2 草甘膦生产废水处理技术

对草甘膦的生产分析发现, 其利用的原料主要有亚氨基二乙睛、盐酸、氢氧化钠、三氯化磷、重金属催化剂、硫酸亚铁、二乙醇胺等, 其排出的废水更是含有甲醛、盐酸、双甘酸、氯离子和亚磷酸等成分。明显可以看出, 排出的废水含有较高的磷和氯离子, 废水呈酸性, p H值的数值接近于1。因此, 草甘膦生产的废水几乎呈现饱和盐的状态, 具有高毒性、高浓度性, 有许多事不可生物降解物或对生物抑制物, 这些都使得对其治理便的困难重重。草甘膦的废水不仅可以给环境带来很大的危害, 而且也造成了严重的资源浪费, 这些都和其中的草甘膦及催化剂无法回收有很大关系。

因此, 下文将对草甘膦生产废水的有效处理技术进行探讨:

(1) 亚磷酸二甲酯工艺草甘膦废水处理技术甲醇塔废水的可生化性取决于塔效和操作情况, 塔效及操作的好, 则废水COD低, 生化性较差。由于废水中含有机膦, 总磷严重超标, 为了提高可生化性、降低总磷, 应对甲醇塔废水进行一级处理。高浓度废水一级处理后具有可生化性, 可与低浓度废水混合 (称综合废水) 进行生化处理, 生化装置同时考虑脱氮除磷问题。

(2) 双甘膦废水处理技术笔者通过试验并对多种处理技术进行分析后得知, 采用以下工艺最为有效:高浓度废水二级沉降收集悬浮状的双甘膦;催化水解, 使双甘磷分解成无机磷并使之沉淀, 同时去除废水中的甲醛;A/O生化工艺处理综合废水。采用该技术治理后, 废水中各项有关污染物指标可以达到综合污水排放标准 (GB8978-96) 。

具体来说, 先采用清污分流的方法, 双甘膦废水单独收集入高浓度废水储池。因废水中含有悬浮的双甘膦产品, 收集过程需二级沉降回收产品。低浓度废水进入低浓度储池。为便于预处理及对生产工艺的控制考核, 高浓度废水在发生源处收集, 预处理装置放在生产车间处。然后进行催化水解预处理, 预处理后的废水便具有了生化的可行性, 生化处理红COD的去除率便可以达到接近百分之八十, 而且可以取得的一定的经济效果。

3 结语

综上所述, 草甘膦是目前我国应用比较广泛的一种农药产品, 在生产过程中产生的废水具有浓度高、毒性大, 难以处理的特点, 因此, 需要结合不同的工艺方法进行分析, 而本文采用的几种废水处理工艺, 不仅在处理效果上, 还是在经济成本上, 都有可行之处。

摘要：草甘膦在我国还有几种叫法, 分别为镇草宁、农达、草干膦、膦甘酸, 属于氨基甲撑膦类含有羧酸基的化合物。采用当前工艺生产出来的草甘膦产生的废水中往往含有各种有机物质, 因此, 使得废水往往具有浓度高、对环境污染比较严重的特点。因此, 本文首先结合当前两种主要的生产草甘膦工艺所产生的废水进行了研究, 在此基础上对有效处理该种废水的方法进行了分析。

关键词：草甘膦,生产废水,处理