第六章芳烃芳香烃

2022-06-26

第一篇：第六章芳烃芳香烃

芳香族碳氢化合物简称芳烃

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第七章芳烃

芳香族碳氢化合物简称芳烃，也叫芳香烃。芳香族化合物是苯和化学性质类似于苯的化合物。芳烃按其结构可分为两类：单环芳烃;多环芳烃。单环芳烃：苯、乙烯苯、乙炔苯等

多环芳烃：联苯、对三联苯;多苯代脂肪烃(二苯甲烷、三苯甲烷等);稠环烃(萘、蒽、芘等)

第一节苯的结构

一、苯的凯库勒(Kekule)式

1865年凯库勒从苯的分子式出发，根据苯的一元取代物只有一种，说明六个氢原子是等同的事实，提出了苯的环状构造式。

因为碳原子是四价的，故再把它写成

简写为称为：

这个式子虽然可以说明苯分子的组成以及原子间连接的次序，但这个式子仍存在着缺点，它不能说明下列问题

第一、既然含有三个双键，为什么苯不起类似烯烃的加成反应? 忻州师范学院精品课程有机化学电子教案

第二、根据上式，苯的邻二元取代物应当有两种，然而实际上只有一种。

凯库勒曾用两个式子来表示苯的结构，并且设想这两个式子之间的摆动代表着苯的真实结构：

由此可见，凯库勒式并不能确切地反映苯的真实情况。

二、苯分子结构的价键观点

根据现代物理方法(如X射线法，光谱法等) 证明了苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120 ,碳碳键的键长都是0.1397nm。按照轨道杂化理论，苯分子中六个碳原子都以spo

2杂化轨道互相沿对称轴的方向重叠形成六个C-C σ 键，组成一个正六边形。每个碳原子各以一个sp杂化轨道分别与氢原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个C-H σ键。由于是sp杂化，所以键角都是120,所有碳原子和氢原子都在同一平面上。每个碳原子还有一个垂直于σ 键平面的p轨道，每个p轨道上有一个p电子，六个p轨道组成了大π键。 o

22三、苯的分子轨道模型

分子轨道法认为六个p轨道线性组合成六个π分子轨道，其中三个成键轨ψ1ψ2ψ3 和三个反键轨道ψ4ψ5ψ6 。

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在这个分子轨道中，有一个能量最低的ψ1轨道，有两个相同能量较高的ψ2和ψ3轨道，各有一个节面，这三个是成键轨道。ψ4ψ5能量相同，有两个节面，ψ6能量最高有三个节面，这三个是反键轨道。

在基态时，苯分子的6个p电子成对地填入三个成键轨道，这时所有能量低的成键轨道，全部充满了电子，所以苯分子是稳定的，体系能量较低。

苯分子的大π键可以看作是三个π成键轨道ψ1ψ2ψ3叠加的结果。ψ1使六个碳原子之间的电子密度都加大，ψ

2使C(2)-C(3)，C(5)-C(6)的电子密度加大，而在

3C(1)-C(2),C(1)-C(6),C(3)-C(4),C(4)-C(5)是削弱的。ψ使C(1)-C(2),C(1)-C(6)和C(3)-C(4),C(4)-C(5)之间的电子云密度加大，而在C(2)-C(3),C(5)-C(6)之间是削弱的。也就是说，ψ2削弱之处，正好是ψ3加强之处。而ψ3削弱之处，正是ψ2加强之处。当ψ1ψ2ψ3叠加之后，六个碳原子中每相邻两个碳原子之间的电子云密度都相等了，所以，苯的C-C键长完全平均化了。

四、从氢化热看苯的稳定性

氢化热是衡量分子内能大小尺度。氢化热越大分子内能越高，越不稳定;氢化热越低，分子内能越低，分子越稳定。

2、如果苯的构造式用凯库勒式表示的话，苯的氢化热为环己烯氢化热的三倍。119.6*3=358.8KJ/mol

3、实际上苯的氢化热是208.4KJ/mol,比预计的数值低150.4KJ/mol.这是由于苯环中存在共轭体系，π电子高度离域的结果，这部分能量为苯的共轭能或离域能。

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从上所述，我们可以认识到苯分子具有较低的内能，分子稳定。

五、苯的共振式和共振论简介

共振论是鲍林(Pauling L)在1933年左右提出来的，其基本要点如下：

1. 当一个，离子或自由基按照价键理论可以写出现两个以上的经典结构林时，这些结构式构成一个共振杂化体，共振杂化体接近实际分子。

如苯分子是由下列式子参加共振的：

为共振符号，与表示平衡的不同。这些可能的经典结构式称为极限式，任何一个极限式都不是以反映该分子的真实结构。

2、共振结构式对分子的贡献大小与它们的稳定性大小成正比。在判断关于离子和分子共振结构的相对稳定性时，下示这些经验规则常常是有用的。

⑴ 有较多共价键的结构通常比共价键少的结构更稳定。

⑵ 在电负性更大的原子上带负电荷的结构比负电荷在电负性较小的原子上的结构更稳定;同样，正电荷在电负性小的原子上比电负性大的原子更加稳定。

⑶ 键角和键长有改变的结构不稳定。

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⑷ 在其他条件相同时，如果写出主要共振式越多，分子则越稳定

3、书写极限式应注意的规则

⑴. 必须遵守价键理论，氢原子的外层电子数不能超过2个。第二周期元素最外层电子数不能超过8个，碳为4价。

⑵.原子核的相对位置不能改变，只允许电子排布上有所差别。

但不能写成环状结构：

这样改变了碳架，不符合要求。

⑶.在所有极限式中，未共用电子数必须相等。

目前，国内外对共振论的看法不一致。六.苯的构造式的表示法

自从1825年英国的法拉第(Faraday)首先发现苯之后，有机化学家对它的结构和性质做了大量研究工作，直到今日还有人把它作为主要研究课题之一。在此期间也有不少人提出过各种苯的构造式的表示方法，但都不能圆满的表达苯的结构。

目前一般仍采用凯库勒式，但在使用时不能把它误作为单双键之分。也有用一个带有圆圈的正六角形来表示苯环，在六角形的每个角上都表示每个碳连有一个氢原子，直线表示σ键，圆圈表示大π键。

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第二节芳烃的异构现象及命名

单环芳烃可以看作是苯环上的氢原子被烃基取代的衍生物。

1. 一烃基苯只的一种，没有异构体。

①简单烃基苯命名是以苯环作为母体，称为某烃某基苯(“某”字可略去)

②如烃基较复杂，即取代基较多，或有不饱和键时，也可以把链烃当作母体，苯环当作取代基。

⒉ 二烃基苯有三种异构体

⒊ 三烃基苯也有三种异构体

⒋ 芳基

当芳烃分子消去一个氢原子所剩下的原子团叫芳基(Aryl).用Ar表示。

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C6H5- 叫苯基(Phenyl)。可用ph表示。 C6H5CH2- 叫苄基(苯甲基)，可用bz表示。

⒌ 芳烃衍生物的命名

⑴ 某些取代基(硝基 -NO2，亚硝基 -NO,卤素 -X等)通常只作取代基而不作母体。具有这些取代基的芳烃衍生物，命名时，芳烃为母体，叫做某取代芳烃。如：

⑵ 当取代基为氨基(-NH2 ,–OH ,–CHO ,–COOH ,–SO3H 等)则把它们看作一类化合物

⑶ 当环上有多种取代基时，首先选择好母体。选择母体的顺序如下：

-OR,-R,-NH2,-OH,-COR,-CHO,-CN,-CONH2,-COX,-COX.-COOR.-SO3H.-COOJ.-NR3等。在这个顺序中排在后多为母体，排在前的为取代基，如：

第三节单环芳烃的性质

一、物理性质：

一般为无色有芳香味的液体，不溶于水，相对密度在0.86-0.93，是良好的溶剂，有一定的毒性。

二、亲电取代反应

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亲电试剂 E进攻苯环，与苯环的π电子作用生成π络合物，紧接着E从苯环π体系中获得两个电子，与苯环的一个碳原子形成σ键，生成σ络合物，σ络合物内能高不稳定，sp杂化的碳原子失去一个质子，恢复芳香结构，形成取代产物。 1.硝化反应 ⑴硫酸的作用

我们知道硫酸能起脱水作用，是否硫酸的存在能阻止硝化的逆反应?可是硝基苯与水无任何作用。但没有硫酸的存在，的确减慢了硝化反应的速度，但反应能进行。这就导致人们考虑，硫酸的存在不是对硝化生成的水发生作用，而是对硝酸起作用。根据对硝酸-硫酸混合物的深入系统的研究，发现浓硫酸与硝酸作用生成硝基正离子NO2

⑵硝化反应历程

硝基正离子NO2是亲电试剂。

硝化反应的第一步是硝基正离子进攻苯环的π键，生成了σ络合物： +

当苯环形成σ络合物后，H随即很快消除，恢复苯环结构.

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这两步反应机理，通常称为亲电加成-消除反应。

一般来说，σ络合物的寿命很短，在适当的条件下，σ络合物可分离出来。

⑶对硝化反应的影响因素 ①反应温度和酸用量

硝基苯在过量混合酸存在下，在较高温度下生成间二硝基苯，导入第三个硝基极为困难。可以说，用苯直接硝化一般就得不到三硝基苯的。

②烷基苯比苯容易硝化

硝基甲苯进一步硝化可以得到 2，4，6-三硝基甲苯，即炸药TNT. 硝化反应就一个放热反应，引进一个硝基，放出约152.7KJ/mol的热量。因此必需使硝化反缓慢进行。 ⒉ 卤代反应 ⑴.

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反应历程: 氯或溴本身不能与苯起取代反应,必须在Lewis酸的帮助下,才能使氯或溴分子极化.因此,卤化的第一步是苯环形成π络合物,在Lewis酸FeBr3帮助下,进一步生成σ络合物,苯环两个π电子与Br生成C-Br键。 +

因而使得被进攻的那个碳原子脱离了共轭体系,剩下的四个π电子则分部在余下的五个碳原子上,因而带了一个正电荷。

在FeBr4-的作用下，很快使碳正离子消去一个质子，恢复了原来的苯环。 2.当没有催化剂时，在紫外线照射下，在苯中通入氯气就发生了游离基反应：

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氯气通入沸腾的甲苯中：

为什么氯原子不去夺取苯环上的H呢?这是甲苯的甲基H就如烯丙基的H，而苯环上的H就如乙烯H,后者由于增加了s成分(CSP-H1s)增强了键能，故不容易夺取苯环上的H. 由此可见，反应条件不同，产物也就不同.

23.磺化反应

⑴磺化反应的特点及影响因素 ①磺化反应是一可逆反应

它在过热水蒸汽作用下或与稀硫酸或稀盐酸共热时可水解脱下磺酸基。

故磺化反应在有机合成一应用较广。可作占位基团，反应完成后，再脱去磺酸基。如：

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用磺酸基占位的策略，避免了甲苯直接氯化生成对氯甲苯。 ②烷基苯的磺化较苯容易

③磺化反应温度不同，产物比例不同。高温对位产物为主要成分

④磺酸基可被硝基、卤素等取代

磺酸基容易被H从苯环上取代，也能被卤素和硝基从被强烈活化的位置取代。即羟基(-OH)、氨基(-NH2)邻对位的磺酸基容易被取代。 +

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⑵反应历程

4.Friedel-Crafts反应

在1877年C.Fridedl和J.M.Crafts发现了制备烷基苯和芳硐的反应，常常简称为傅-克反应. ⑴烷基化反应

凡在有机化合物分子中引入烷基的反应，叫做烷基化反应。

催化剂：AlCl

3、FeCl

3、ZnCl

2、SnCl

4、BF

3、无水HF、H2SO4(95%)、P2O

5、H3PO4等。烷基化剂：RX、ROH、ROR、RCH=CH2等。 ①举例：

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烷基化的难易取决于烷基的结构，如：活泼顺序：三级卤化烷>二级卤化烷>一级卤化烷若烷基相同时，活泼顺序:FR>ClR>BrR>IR.如：

芳烃还可以和多无卤化烷进行烷基化反应，得多核的取代烷烃：

四氯化碳只有三个氯被芳基取代，这可能是由于空间阻碍的关系。

②烷基化反应的机理：

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是一个烷基正离子和芳环的亲电取代反应。催化剂如AlCl3先和卤化烷生成一个络合物，使卤原子和烷基之间的键变弱，成为R及AlCl4离子。

苯在离子化的溶液中和R发生反应： +

某些实验也证明这个反应是经过离子化作用的，即氯代甲烷和三氯化铝的苯溶液具有导电的性质，但单独的三氯化铝或氯代甲烷的苯溶仅仅具有极微弱的导电性.醇也可和三氯化铝成为络合物，然后再分离为烷基正离子,发生烷基化作用:

③几个注意的问题

a.烷基化往往反应不能停留在一元取代的阶段。因此，要想得到一元取代产物可严格控制反应条件和原料加入的方式及配比.

b.反应时的温度和催化剂对产物也有关系。一般讲，高温和用最强的催化剂时，常常产生间位异构体;相反的则生成邻、对位异构体。如：用最强的AlCl3，得间位二元取代物：

用三氟化硼时，主要产物是对位：

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c.当所用的卤代烷具有三个碳或更多碳原子时，经常发生重排。如：

解释：在进攻苯环之前，最初产生正丙基碳正离子是不稳定的，因而迅速重排成更为稳定的异丙基碳正离子。

当换成较弱的催化剂FeCl3,则几乎没有重排物

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d. 是可逆反应:用傅氏反应不但可以引入烷基,也可使芳环上的烷基失去. 如将氯化氢通入到热的甲苯中，同时在三氯化铝的作用下发生逆向傅氏反应是成氯代甲甲烷及苯.

e.芳环上如有吸电子基团(-NO2等)，烷基化反应不易进行，以至不反应。如硝基苯就不起傅-克烷基化反应，可以用硝基苯作烷基化反应的溶剂。

f.凡含有-NH2,-NHR,或-NR2基团的芳香环不起F-C烷基化反应，部分原因是强碱性的氮把解离卤代烷所需的Lewis酸结合掉了。如：

(2)酰基化反应

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酰基化试剂：酰氯和酸酐。

芳烃和酰氯顺利发生傅氏反应，产量很好。当一个酰基取代苯环后，苯环的活性就降低了，反应即行停止，不会生成多元取代物的混合物，这点是和烷基化反应的一个主要不同之点.产物一般是一取代物.当苯环上有致钝基团时，不发生反应。反应机理：

在使用酰氯时，催化剂的使用量至少需要一个摩尔.酰氯和三氯化铝先生成下列的络合物：

少量的过量三氯化铝再发生催化作用使反应进行。如用酸酐内含有两个羟基，形成的分子络合物具有下列的构：

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5.苯环的亲电取代反应历程

E进攻苯环时，与苯环的π电子作用生成络合物，这种作用是很微弱的，并没有生成共价键。 +

紧接着E从苯环的π体系中获得两个电子，与苯环的一个碳原子形成σ键生成σ络合物，碳原子由sp转变为sp，不再有p轨道.这样，苯环的闭合共轭体系被破坏了，环上剩下四个π电子，只离域于环上五个碳原子使苯环呈正电荷。 23+

σ络合物内能高不稳定，寿命很短，容易从sp杂化态原子上失去一个质子，而恢复芳香结构。

3实验证明：硝化、磺化和氯代只形成σ络合物的历程。

溴代是先形成π络合物，再转变为σ络合物的历程。三.加成反应

芳烃容易起取代反应而难于加成，这就是化学家早期在实践中反复观察到的“芳香性”，但在一定条件下还是能加成的。 1.加氢 ①催化氢化

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催化剂：非均相催化剂，如Ni等均相催化剂，如，铑的络合物―三(三苯基膦)氯化铑[(ph3p)3RhCl] ②Birch还原

20 忻州师范学院精品课程有机化学电子教案

苯环上供电子基团使苯环电子云密度加大，使苯环不容易得到电子，反应速度减慢.氢加在2、5位上，2、5位负电荷稳定。

烷基减慢的次序是：甲基>乙基>异丙基>叔丁基

若苯环上有连有吸电子取代基，反应速度加快.氢加在

1、4位上，因

1、4位的负电荷稳定。

2.加氯

四.氧化反应 1. 苯环侧链的氧化

烃基苯侧链可被高锰酸钾或重铬酸钾的酸性或碱性溶液或稀硝酸所氧化，并在与苯环直接相连的碳氢键开始，如果与苯环直接相连的碳上没有氢时，不被氧化。氧化时，不论烷基的长短，最后都变为羧基，苯环不容易氧化。

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当苯环上含有两个不等长的碳链取代基时，碳链较长的先被氧化。 2.邻位烷基苯的氧化

邻苯二甲酸酐可作染料、药物的中间体，均苯四甲酸二酐可作环氧树脂的固化剂。 3.苯环的氧化

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二甲苯和臭氧发生作用,生成三个化合物:丁二硐、丙醛酮和乙二醛.这说明苯和苯的衍生物可能真如凯库勒所建议的那样，有两种双键排列不同的结构，因如只有一种，每种只应产生两个化合物

第四节苯环的亲电取代定位效应

一、取代基定位效应----三类定位基

在讨论苯和甲苯的反应时，我们看到，将苯引入一个取代基，产物只有一种。 1,将甲苯硝化，比苯容易进行，即kC6H5CH3 / kC6H6 > 硝基主要进入邻、对位。 2.将硝基苯硝化,比苯难进行。即kC6H5NO2 / kC6H6 < 1,硝基主要进入间位。 3.将氯苯硝化，比苯较难进行，即kC6H5Cl / kC6H6 < 1, 但硝基主要进入邻、对位。我们把苯环上原有的取代基(-CH

3、-NO

2、-Cl)称为定位基。

根据原有取代基对苯环亲电取代反应的影响(即新基导入的位置和反应的难易)分成三类：

第一类：邻、对位定位基，使反应容易进行，并使新导入基主要进入苯环的邻、对位。

如：-NH

2、-ph、- N(CH3)2 、-NHCOCH3 、-OH、- OCH3 第二类：间位定位基,使反应难于进行,并使新导入基进入苯环的间位。

如：-COOH 、-NO2 、-+N(CH3)3 、-CF3 第三类：使反应较难进行，又使新基导入邻位或对位。

如：-F、- Cl、- Br 、-CH2Cl 由于原有取代基主要决定了反应的难易与产物异构体的量，分析取代基的电子效应可解答这个问题，当然还应有立体效应。

二、定位基的解释

苯环是一个闭合的共轭体系，六个碳原子的π电子云分布是一样的。但当苯环上有一个取代基时，取代基会改变苯环的电子分布，使分子极化。诱导效应和共轭效应都能产生这种分子极化。不仅使苯环的电子云密度增加或降低，而且还决定了苯环上各个位次电子云密度分面情况。

1. X=-NO2 、-SO3H 、-CN 、-CHO 、- COOH 、-CCl3 、-+NR3 等这类定位基与苯环直接连接的原子都具有一定的正电荷，吸引苯环上的电子，使苯环上的电子云降低，使亲电取代反应较难进行。以硝基为例：

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硝基的π轨道和苯环构成π-π共轭体系，由于氧、氮的电负性强于碳，使共轭体系的电子云移向硝基。诱导效应和共轭效应协同作用的结果，降低了苯环的电子云密度，其中以邻、对位为甚，而间位相对来说降低的少一些。

量子化学计算结果如下：

当硝基苯硝化时，可能生成下列三种σ络合物：

电荷越分散越稳定。硝基与带负电荷的碳相连，分散负电荷，σ-络合物稳定。硝基与带正电荷的碳相连，正电荷更集中，σ-络合物稳定因此(1)和(3)不太(2)稳定。正离子进攻邻、对位所需要的能垒较间位的为高，故主物主要是间位的。这类定位基钝化苯环，从而减慢取代反应的速度。

2.X=烷基、苯基、甲基是供电子的取代基。通过σ-π超共轭效应等，使苯环的电子云密度增加。

量子化学计算结果甲苯各碳原子上的电荷分布：

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因此，甲苯比苯易于发生亲电取代反应。如甲苯氯化较苯快，kC6H5CH3/kC6H6 =3.4×102

反应的第一步可能生成三种不同碳正离子的σ络合物：

在(4)和(6)中甲苯直接与带部分正电荷的碳相连，超共轭效应使得(4)和(6)正电荷得到分散，体系更稳定，而(5)就没有这种稳定作用。所以，反应中容易生成(4)和(6)，反应产物主要为邻、对位异构体。 3. X= -O-COR，-NH-COR,-OR,-OH,-NH2,-NR2等

这些定位基的氧原子或氮原子都直接与苯环连结。

从诱导效应来看，氧和氮的电负性强于碳，是吸电子的，然而，这些基的氧或氮原子上具有孤电子对，它与苯环形成p-π共轭，氧或氮上的电子向苯环转移，这样，诱导效应和共轭效应发生了矛盾，在反应时，动态共轭效应占了主导，总的结果，使电子云向苯环移动，邻、对位增加较多，使亲电取代反应比苯容易进行，反应产物主要是邻、对位异构体。

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这些定位基团活化苯环的顺序大体上为：

4. X=F、 Cl 、Br、 I 从诱导效应来考虑，卤素吸电子的顺序是F> Cl >Br>I .其共轭效应虽然与诱导的作用是相反的，它决定于原子轨道的大小，决定于与碳原子p-轨道重叠的程度。原子的p-轨道大小相近，叠合就大。因此，共轭效应的顺序也是F> Cl > Br>I . 因此，卤苯进行亲电取代反应的速度是诱导效应与共轭效应综合的结果。其顺序约为：

氯苯的电荷分布：

用共振论解释：

在极限式中，邻、对位上带负电荷，显然亲电取代反应发生在苯环的邻、对位上。芳烃亲电取代反应的定位效应是很复杂的，以上叙述，主要是经验性的。定位效应不仅与定位基的电子效应和主体效应有着深切的关系，还与亲电试剂的种类、性质、反应条件有关。需进一步学习探讨。

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三、取代定位效应的应用 1. 预测反应的主要产物

根据定位基的性质，可判断新导入取代基的位置，如果苯环上已经有了两个取代基时，第三个取代基进入苯环的位置就取决于原有两个取代基的性质和位置。

⑴若原有两个取代基不是同一类。第三个取代基进入的位置一般受邻、对位定位基的支配，因为邻、对位基反应的速度大于间位基。

⑵若原有两个取代基是同一类的，则第三个取代进入的位置主要受强的定位基的支配。

同类定位基的定位效能顺序：

1. 选择适当的合成路线

27 忻州师范学院精品课程有机化学电子教案

对于任何一个芳香化合物的合成，两种知识必须掌握。首先了解一个给定取代基引入芳环的各种不同的方法;其次，必须知道环上业己存在的取代基对将要引入的基团的定位作用。例：

比较这两个结构，可见到两个明显的差别，侧链(CH3)己被氧化这COOH和又引入了一个硝基，所以要经过两步，即侧链氧化和硝化，但哪一步反应先进行呢? 注意：若要得到的是硝基苯甲酸对位异构体，因为甲基是邻、对位基，所以硝化必须先进行。 (1)硝化

(2)侧链氧化

所以，正确的步骤是先硝化，后氧化，才能获得预期的产物。概括如下：

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若把反应步骤颠倒一下，先氧化，后硝化，那么所得的产物是单一的间硝基苯甲酸

所以如果希望获得所需的产物，使用正确的反应步骤是重要的。

第五节几种重要的单环芳烃

1. 苯 2. 甲苯

甲苯在催化剂(主要是钼、铬、铂等)反应温度350-530℃，压力为1-1.5Mpa下，能发生歧化反应生成苯和二甲苯。通过这个反应不仅可以得到高质量的苯，同时得到二甲苯。随着苯和二甲苯在用途的扩大，这一反应己成为甲苯的主要工业用途。

3. 二甲苯

二甲苯有三个同分异构体，它们都在于煤焦油中，大量的是从石油产品歧化而得，其中除邻二甲苯可以和用其沸点的差异(ο-二甲苯m.p.144.4,m-二甲苯139.1℃,p-二甲苯138.38℃)分馏分离外，其余二者的沸点很接近,极难分开。工业品为三种异构体的混合物，常常作溶剂。三种异构体各有其工业用途，邻二甲苯是合成邻苯二甲酸的原料;间二甲苯用于染料等工业;对二甲苯是合成涤纶的原料。分离三种异构体是工业上的一个重要课题。

4. 乙苯与乙烯苯

乙烯苯会聚合生成聚苯乙烯，所以贮存时往往加入阻聚剂(如对苯二酚等) 5. 异丙苯

异丙苯在液相于100-120℃通入空气，催化氧化而生成异丙苯过氧化氢。后者与稀硫酸作用分解成苯酚和丙硐。

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第六节多环芳烃

一.联苯

对热很稳定，当它和二苯醚以26.5：73.5混合时，受热到400℃时也不分解，所以广泛的用作高温传热液体. 二.萘

萘是煤焦油中含量最多的一种化合物，熔点80.6℃，沸点218℃，容易升华，是主要化工原料，常常用作防蛀剂.

1. 萘的结构

两个苯环在同一平面上，每个碳原子的sp杂化形成C-C σ -键，各碳原子的p轨道侧面互相重叠形成一个共轭体系。9、10位两个碳原子的p轨道除了彼此重叠之外，并分别和1、8和4、5位碳原子p轨道重叠。萘分子中的π电子云不是均匀分布在10个碳上，各碳原子之间的键长也有所不同。

230 忻州师范学院精品课程有机化学电子教案

Fr值是某碳原子的极限成键能力和实际成键数之差，因此，它表征着碳原子γ的潜在成键余子。对于指定分子，Fr值愈大的碳原子，反应活性愈高。 2. 萘的反应：

萘与苯类似能起亲电取代反应，α位易于β位。 (1)氧化反应

萘比苯易氧化

(2)加成

萘比苯容易加成，在不同条件下可以发生部分加氢或全部加氢。

(3)硝化反应

萘与混酸在常温下就可以反应，几乎全是α-硝基萘。

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(4)磺化反应

(5)卤化

(6)酰基化

通常给出混合物。

当用AlCl3作催化剂，CS2作溶剂时，主要得到α-取代物：

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当用硝基苯作溶剂时，则主要得到 β-取代物。

3.萘磺化反应的控制

我们知道磺化反应是可逆的。

由能量曲线图上看出：

33 忻州师范学院精品课程有机化学电子教案

① α位磺化所需要活化能比β位的低.所以，在温度较低平衡尚没建立，生成α-异构体较快，而其逆反应的速度很慢，因此反应的产要产物是α-异构体，在低温时，反应速度是控制因素(动力学控制)

② β-异构体比α-异构体能量低，稳定，当温度升高时，有足够的能量克服E2活化能，生成稳定有β-异构体。由于β-较α-异构体稳定，不容易发生逆反应，α-异构体容易发生逆反应，而转化为β-异构体。所以，高温时，β-异构体为主要产物，是平衡控制(热力学控制)

4.取代萘的化学反应

①萘环上原取代基为第一类定位基

②萘环上原取代基为第二类定位

无论原取代基在萘环的α位还是β位，新进入基团一般进入异环的α位(5位或8位)

③在F-C酰基化和磺化反应是，常常出现一些特殊：

34 忻州师范学院精品课程有机化学电子教案

三.蒽

9、10位特别活泼，大部分反应都发生在这两个位置上。

35 忻州师范学院精品课程有机化学电子教案

四.菲

菲存在于煤焦油的蒽油馏分中。带光泽的无色晶体，m.p101℃,b.p.340℃，不溶于水，溶于乙醇，苯和乙醚中，溶液有蓝色的荧光。

化学性质界于萘和蒽之间，它也可以在

9、10位起加成反应，但没有蒽容易。

36 忻州师范学院精品课程有机化学电子教案

五.其他稠环烃

多环芳烃是个尚未很好开发的领域，而且来源丰富，大量存在于煤焦油和石油中。现在己从焦油中分离出好几百种稠环芳烃，有待研究利用。

很久以前就注意到，如在动物体上长期涂抹煤焦油，可以引起皮肤癌，经长期的实验，发现合成的1，2，5，6-二苯并蒽具有致癌的性质，后来又从煤焦油中分离出一个致癌的物质，3，4-苯并芘。现在已知的致癌物质中以6-甲基-1，2-苯并-5，10-次乙基蒽的效力最强。

第七节非苯系芳烃

1. Huckcl规则

一百多年前，Kekule就预见，除了苯外，可能存在其他具有芳香性的环状共轭多烯烃。1931年，E.Huckel用分子轨道法计算了单环多烯的π电子的能级，从而提出了一个判断芳香体系的规则：环状共轭多烯化合物中π电子数符合4n+2(n=0,1,2,3....)，具有芳香性。如果π电子数为4n个，称反芳香性。这个规则普遍适用于平面单环共轭多烯体系。如何画出单环共轭多烯的能级，现介绍一种简单的方法，Frost圆圈法。

37 忻州师范学院精品课程有机化学电子教案

用来迅速写出环状体系HMO的一种有用的帮助记忆的方法是弗洛斯特圆圈法.如果把一个有几个边的多边形画在一个直径为4β的圆圈中,使这个多边形的一个角处于最低点,那么多边形的角接触圆圈的各点就规定了能量.圆心以上为反键轨道能级，圆心为非键轨道能级，圆心以下为成键轨道能级。

π电子都填满成键轨道，分子是稳定的，电子存在于反键轨道上，使分子变得不稳定，电子处于非键轨道上，对分子的总成键能没有影响。苯的全部π电子都填入了成键轨道中，因此，预示了苯的特殊稳定性。预测所有的4n+2体系，都是全部电子成对的填入成键轨道中，这就为休克尔规则提供了理论基础。若环状多烯体系中，π电子4n，为非平面体系，其稳定性与相应的无环类似物差不多，被称为非芳香性，环辛四烯有8个π电子，它不是平面型而是盆型结构：

它具有交替的单键和双键，没有π电子的离域，因此它是非芳香性的。

2.菲苯芳烃 ⑴环戊二烯负离子

38 忻州师范学院精品课程有机化学电子教案

⑵环辛四烯负离子

由一个五元的环的环戊二烯和七元环的环庚三烯稠合而成。含10个π电子，符合Huckel(4n+2)规则,具有芳香性。

有明显的极性，其中五元环式负性的，七元环是正性的，偶极矩是0.8D。

酰基化反应，取代基进入1，3-位。

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⑷(大环芳香体系)轮烯

具有交替的单双键的单环多烯烃，通称为轮烯(annulenes)。轮烯的分子式为(CH)X，命名法是将碳原子数放在括号中，叫某轮烯。如x=10,叫[10]轮烯，x=18,叫 [18]轮烯。这里讲的大环轮烯是指n>=2的(4n+2)的轮烯。这类化合物是否显示芳香性，主要决定于下列条件： ① 共平面性，或接近于平面，平面扭转不大于0.1nm; ② 轮内氢原子间没有或很少有空间排斥作用; ③ π电子数目符合4n+2规则。

[10]轮烯符合4n+2规则，π电子数为10，但它轮内的氢原子具有排斥作用，致使环不能在同一平面上，故没有芳香性。

但是我们如把[10]-轮烯两个内部氢用一个CH2代替，即得到下列化合物。

减少了内部斥力，使[10]-轮烯，除-CH2-外，其它碳原子在同一平面内，具有芳香性。 [18]轮烯

18个π电子，符合4n+2规则。经X-射线衍射，环中碳碳键长几乎相等。整个分子基本是处于同一平面上，说明了轮烯内氢原子的排斥力是很微弱的，具有一定芳香性。[22]和[26]轮烯具有芳香性。[26]轮烯是目前知道的最大的芳香性轮烯。

40 忻州师范学院精品课程有机化学电子教案

第八节芳烃的来源

1. 炼焦副产物回收芳烃 2. 石油的芳构化

在480-530℃，约22.5MPa下，以铂为催化剂将汽油中所含正烷烃和环烷烃分子重新调整成为芳烃，这种转化叫做石油芳构化。这种重整常常用铂做催化剂，故叫铂重整。重整芳构化过程是复杂的。

主要的化学反应如下： ⑴环烷烃脱氢生成芳香烃

⑵环烷烃的异构化及脱氢生成芳烃

⑶烷烃的芳构化

忻州师范学院精品课程有机化学电子教案

重整过程中，不仅发生了芳构化反应，还包括了烷烃的裂解和不饱和烃的加氢等，得到的产物是芳烃和非芳烃的混合物。

第二篇：湖南省高二化学《2.2 芳香烃》教案（小编推荐）

湖南省蓝山二中高二化学《2.2 芳香烃》教案

教学目标：

1、了解芳香烃的概念和分类;

2、掌握苯的同系物中苯环和烃基对化学性质的相互影响;

3、掌握苯的各种取代产物的同分异构体的推断与书写;

4、掌握苯的同系物的特殊性质。教学重点：

掌握苯的化学性质教学难点：

苯的各种取代产物的同分异构体的推断

教学过1.什么叫芳香烃?分子中含有苯环的一类烃属于芳香烃2.最简单的芳香烃是苯

一、苯的物理性质颜色无色气味特殊气味状态液态熔点5.5℃沸点80.1℃密度比水小毒性有毒溶解性不溶于水,易溶于有机溶剂。程：

- 1

1)苯的氧化反应：在空气中燃烧2C6H6+15O2点燃12CO2+ 6H2O产生但不能使酸性高锰酸钾溶液褪色浓烟2)苯的加成反应(与H

2、Cl2)+ H2Ni环己烷ClHCl+ 3Cl催化剂ClH2HHClClHClH3)苯的取代反应(卤代、硝化、磺化)+ BrFeBr23Br+ HBr+ HNO浓H2SO43(浓)50~60℃NO2+ H2O1.根据苯与溴、浓硝酸发生反应的条件，请你设计制备溴苯和硝基苯的实验方案(注意仪器的选择和试剂的加入顺序)实验步骤:按左图连接好实验装置,并检验装置的气密性.把少量苯和液态溴放在烧瓶里.同时加入少量铁粉.在常温下,很快就会看到实验2Fe + 3Br= 2FeBr现象.2 3+ BrFeBr23Br+ HBrAgNO3 +HBr= AgBr↓+HNO3

- 34

2、化学性质：1)取代反应(可与卤素、硝酸、硫酸等反应)CH3CH3+ 3HNO3—CH3对苯环的影响浓硫酸△O2NNO2+ 3H2ONO2使取代反应更易进行2)氧化反应⑴可燃性⑵可使酸性高锰酸钾溶液褪色(可鉴别苯和甲苯等苯的同系物)3)加成反应CH3淡黄色针状晶体，不溶于水。不稳定，易爆炸苯环对甲基的影响使甲基可以被酸性高锰酸钾溶液氧化CH3+ 3H2催化剂△

三、芳香烃的来源及其应用

1、来源：a、煤的干馏b、石油的催化重整

2、应用：简单的芳香烃是基本的有机化工原料。

萘C10H8蒽C14H10苯环间共用两个或两个以上碳原子形成的一类芳香烃稠环芳香烃BAC苯并芘致癌物

第三篇：第六章案例

【案例分析一】——巨人集团

巨人集团演绎了中国“知识青年”冲浪市场经济最惨烈的悲喜剧和最为传奇的财富故事。掌门人史玉柱从一穷二白的创业青年，到《福布斯》排名大陆富豪第八位;在遭受几乎是毁灭性的失败后，又从负债2.5亿元之巨的全国“首负”，迅速崛起，成长为身家500亿元的内地新首富。以1997年为分界线，之前为老“巨人”，高开低走，盛极而衰;之后为新“巨人”，惊天逆转，涅磐重生。是宿命还是另有玄机?笔者认为，内部控制的严重缺陷是老“巨人”衰落的根本原因，而内部控制的保驾护航则是新“巨人”崛起的决定因素。

一、老“巨人”的衰落

1989年8月，史玉柱用先打广告后付款的方式，将其研制的M-6401桌面排版印刷系统软件推向市场，赚进了经商生涯中的第一桶金，奠定了巨人集团创业的基石。1991年4月，珠海巨人新技术公司成立;1993年7月，巨人集团下属全资子公司38个，成为中国第二大民营高科技企业;1994年年初，号称中国第一高楼的巨人大厦一期工程动土，同年史玉柱当选为“中国改革风云人物”;但1997年年初，巨人大厦在只完成了相当于三层楼高的首层大堂后停工，各方债主纷纷上门，老“巨人”的资金链断裂，负债2.5亿元的史玉柱黯然离开。

(一)战略与经营目标确定 “巨人”是国内第一个明确提出“管理也是生产力”的现代企业，同时也是一家很有危机意识的企业。史玉柱曾冷静地指出老“巨人”集团存在创业激情基本消失、出现大锅饭机制、管理水平低下、产品和产业单

一、开发市场能力停滞五大隐患。但“产品和产业单一”矫枉过正，变成了多线冒进。1994年8月，史玉柱提出走产业多元化的扩张之路，跳出电脑产业，将生物工程和房地产列为新的产业支柱。但他没有采取有效措施(如与外资合作、资产股权化、获得跨国公司的技术支撑等)稳定原有产业和已有项目，而是齐头并进、急于求成，在生物工程刚刚打开局面但尚未巩固的情况下，又贸然向房地产这一完全陌生的领域进军。拟建的巨人科技大厦设计也一变再变，从最初的18层一直涨到70层，投资预算也从2亿元涨到12亿元。从1994年2月大厦破土动工到1996年7月期间，老“巨人”未申请过一分钱的银行贷款，全凭自有资金和卖楼花的钱支撑，由于资金链上的难以为继，就将生物工程的流动资金抽出投入巨人大厦的建设，结果多元化经营变成了多元化失败。

(二)风险控制与监督

由于缺乏必要的财务危机意识和预警机制，老“巨人”的债务结构始终处在一种不合理的状态。在老“巨人”营销最辉煌的时期，每月市场回款可达3 000万~5 000万元。以如此高额的营业额和流动额，完全可以陆续申请流动资金贷款，并逐渐转化为在建项目的分段抵押贷款。但史玉柱一向以零负债为荣，以不求银行为傲。一味指望用保健品的利润积累来盖大厦，这成了老“巨人”突发财务危机的致命伤。

与此同时，老“巨人”子公司的财务管理也不同程度地失控，坐交货款、资金流失严重。集团公司内各种违规违纪、挪用贪污事件层出不穷。其全资子公司康元公司，至1996年年底累计债务就已达1亿元，其中相当一部分是由于公司内部人员侵吞造成的。1996年，脑黄金销售额为5.6亿元，但坏账就高达3亿多元。资金在各个环节被无情地吞噬，成为资金链断裂的导火索。

(三)信息与沟通

1995年2月，老“巨人”以集束轰炸的方式，一次性推出电脑、保健品、药品三大系列的30个新品，其中主打的保健品一下就推出12个品种，几乎涵盖了所有的保健概念。但保健品是一种以功效诉求为主的消费品，广告只能起诱发购买的作用，要让消费者持续购买，必须依赖产品的效果。由于没弄清消费者的真正需求，虽然广告的知名度和关注度都有，但效果不佳。

在巨人的保健品中，有一种儿童开胃的“巨人吃饭香”，与当时畅销的“娃哈哈儿童营养液”类似。在一份广为散发的宣传册子中，巨人称“据说娃哈哈有激素，造成儿童早熟，产生许多现代儿童病。”娃哈哈就此向杭州市中级人民法院起诉。1996年10月，巨人答应庭外调解，向娃哈哈赔偿经济损失200万元。1997年1月，在娃哈哈的一再坚持下，巨人不得不在杭州召开联合新闻发布会，公开向娃哈哈道歉。正是史玉柱缺乏沟通的个性和危机处理能力，在关键时刻最终葬送了老“巨人”。在这一事件中，老“巨人”始终没有跟媒体、社会进行过认真、知心的对话，仅仅委派了律师与债权人和记者周旋。于是种种流言迅速在媒体上被放大曝光，老“巨人”在公众和媒体心目中的形象轰然倒塌。

二、新“巨人”的崛起 1997年，史玉柱带领旧部研制“脑白金”，开始了负债重新创业。1999年，成立上海健特(Gaint，巨人的音译)生物科技有限公司。2000年，史玉柱悄悄还清了老“巨人”时期所欠的全部债务。2001年，成立上海黄金搭档生物科技有限公司，当选为“CCTV中国经济年度人物”。2003年，购入民生银行6.98亿股流通股和华夏银行的1.012亿股流通股，并将脑白金和黄金搭档的知识产权及其营销网络75%的股权以12.4亿元卖给了四通电子。2004年，成立上海征途网络科技有限公司，次年推出《征途》，成为全球第三款同时在线人数超过100万人的中文网络游戏。2006年，在开曼群岛注册巨人网络科技有限公司。2007年，更名为巨人网络集团后在纽约交易所挂牌上市，成为中国登陆美国最大IPO民营企业，也是美国本土外最大IPO的IT企业。手握68.43%巨人股权的史玉柱，跃升为拥有500亿元身价的内地新“首富”。

(一)战略与经营目标确定

全面冒进的多元化战略方向失误让史玉柱意识到，投资产业需要慎重考虑三个条件：首先判断它是否为朝阳产业;其次是人才储备够不够;最后是资金够不够。因此，新“巨人”业务的发展强调安全，第一个项目做成功后，再考虑做第二个项目，一点点往前推进。在新的战略思想指导下，新“巨人”环环相扣地进入保健品、金融、IT行业，全面取得成功。

1998年，新“巨人”开始运作脑白金项目，把江阴作为东山再起的根据地。江阴市场打开以后，再把赚到的钱投入其他市场。通过滚动操作，1999年年底打开了全国市场，2000年成为保健品的状元，规模超过了鼎盛时期的老“巨人”。保健品营销的成功，使“巨人”得以重塑信用，并拥有了投资其他行业的财力。2003年新“巨人”投资3亿元买入银行的法人股，目前所持有的华夏银行、民生银行股权价值已经超过130亿元，而且随时可以变现。坐拥上百亿元的市值，新“巨人”完成了重返IT行业的资本积累。2004年，新“巨人”杀入网游业，开发的《征途》在IT行业同类网络游戏中排名第一。2007年，新“巨人”在纽约交易所上市，公司市值达42亿美元。如今，新“巨人”作百年老店、专注于网络游戏主业的战略意图彰显无遗。

(二)风险控制与监督

新“巨人”最在乎的事情，就是公司的现金流和时刻保持财务健康(负债率维持在5%的标准上)。史玉柱锻造队伍执行力的第一步，就是从管理好现金流量开始的。“款到提货”是脑白金的市场销售原则，而且大小经销商一视同仁。货款是经销商与总部之间的事情，分公司绝不染指。每个销售经理的背后，附带多人信用担保。为了提高执行力，新“巨人”为脑白金建立了一个50人的纠察队伍，负责对分公司的检查，省级分公司也有纠察队查市级市场，市级纠察队再查县级市场。从而摆脱了一般保健品企业对于经销商的严重依赖。同时，新“巨人”倡导“有奖必有罚，奖罚必配套”的企业文化，每次开总结大会，一定是最佳和最差同时登台，最佳上台领奖金，最差下台领黄旗。对每一位经理，史玉柱不仅为他们提供了获得巨额奖金的可能，还给他们做不好就要接受大笔罚款的责任。在保健品行业，坏账10%可以算是优秀企业，20%也属正常，而脑白金10年来的销售额100多亿元，坏账金额是零。

(三)信息与沟通

专注地研究消费者、琢磨消费者的需求并满足消费者的需求，在此基础上打破陈规，自己琢磨规则、创造规则，特别是盯准中小城市及农村市场，是史玉柱坚持的营销理论。在脑白金上市前，史玉柱数次深入江阴的商场、农村，与潜在消费者进行了交流。“江阴调查”得出的结论是很多老人想吃保健品，但不舍得买。于是，史玉柱推出了家喻户晓的广告“今年过节不收礼，收礼只收脑白金”，播放了10年，为新“巨人”带来了100多亿元的销售额。脑白金的一炮走红，并没有让史玉柱满足，他又力推维生素和矿物质的混合物类保健产品——“黄金搭档”。史玉柱为它准备的广告词，几乎和脑白金的一样俗气。但在成功的广告策略和成熟的营销模式推动下，黄金搭档也很快走红全国市场，成为了保健品市场上的常青树。为了让玩家喜欢《征途》，史玉柱先后和600名玩家进行深入交流，并以玩家的需求为原动力进行设计。他突破行业内陈旧的条条框框，在国内率先推出免费模式：“让没钱的人免费玩，让有钱人开心玩，赚有钱人的钱”。由于中国市场是金字塔型的，塔尖部分是北京、上海、广州，往下是大中城市、小城市，塔基是广大的农村地区，市场越往下越大，于是，史玉柱把他农村包围城市的脑白金式营销复制过来，《征途》主推

二、三级城市。鉴于广告虽可带来一级城市用户，却很难影响

二、三级城市，史玉柱吩咐在各县招聘公司员工，负责游戏的地面宣传、推广和售后服务。目前，《征途》的营销网络代表已遍布全国，营销网络覆盖了超过11.65万家零售店，并保持了国内同类游戏中玩家流失率最低的记录。

三、内部控制的启示与反思

(一)制度先行，内控优先

内部控制作为公司治理的关键环节和经营管理的重要举措，在企业的发展壮大中具有举足轻重的作用。通过对比分析不难发现，老“巨人”的失败和新“巨人”的成功不是偶然的，内部控制因素是引起“巨人”变迁的内在原因。内部控制作为一种常识出现，是利润动机的自然产物。1992年，美国反财务欺诈委员会下属的发起人组织委员会(COSO)指出：之所以要设置内部控制，就是促使企业在迈向获利目标的路上，达成管理理念，并把路上的意外惊吓减到最少。但从现实情况看，许多企业管理松弛、内控弱化、风险频发，资产流失、营私舞弊、损失浪费等问题还比较突出。在公司治理和经营管理中，只有秉承“制度先行，内控优先”的理念，依靠内部控制的保驾护航，才能像新“巨人”那样达向成功，避免老“巨人”那样的意外惊吓。

(二)量入为出，专注主业

一个优秀的企业家需要有“大胆假设”的魄力，但之后如果不能“小心求证”，那就只能算是赌徒了。“巨人”选择的项目都是朝阳产业，具备了成功的基础。但患上“贪吃症”的老“巨人”，本希望“鱼和熊掌兼得”的多元化经营，演变成了“鸡飞蛋打”的多元化失败;量入为出、专注主业的新“巨人”，则步步为营、左右逢源，成长为真正的巨人。新“巨人”将主业定位为网络游戏，而金融行业的投资仅作为保持流动性的手段，并淡化生物保健品行业和不再留恋房地产行业。这种专注主业、作百年老店的战略，是对原有的全面冒进的多元化经营思路的扬弃，因此也征服了最挑剔的纽约证券交易所的国际投资者。经验表明，高达78%的公司持续为股东创造价值，凭借的是一项核心业务，并在这个核心业务上有领导地位;仅17%的持续价值创造者有几项不同的核心业务，但同样也具有领导地位，如美国的通用电气公司。

(三)居安思危，现金为王

老“巨人”缺乏必要的财务危机意识和预警机制，“几万、几十万甚至上百万的资产在阳光照不到的地方流失了”，最终酿成了资金断流、经营难以为继的局面。而新“巨人”信奉“只有首先不被市场消灭，才有机会征服市场”的危机管理，始终将现金流量放在第一位。在充沛的现金流量的保证下，新“巨人”得以不断做强、做大。因而，成功的企业需要有危机意识，随时防备可能的财务风险与经营风险，而始终保持充沛的现金流，是控制财务风险与经营风险的关键。

(四)需求导向，打破陈规营销圣经云：“顾客是上帝”。这就要求企业家确立需求导向，充分关注目标消费者，仔细琢磨并认真满足消费者的需求，甚至不惜为此打破陈规。老“巨人”迷信广告攻势，但事后评估的实际效果为零。新“巨人”凭借科学研究目标消费者的“江阴调查”，以及由需求决定规则的“史式营销理论”，在广告成本投入不高的情况下却牢牢抓住了市场。可见，在充分沟通的基础上取得及时、准确、完整的相关信息，是制定正确的业务经营策略的前提。

【案例分析二】巴林银行破产案 1995年2月，英国历史最悠久的巴林银行宣布破产。这一破产事件是由该行在新加坡的期货交易发生的巨额亏损引发的。1992年新加坡巴林银行期货公司开始进行金融期货交易，尼克·里森身兼前台交易和后台结算的主管，两个至关重要的岗位都由其一人把持。翻开尼克·里森的档案，可以发现，在他被派遣到新加坡并成为新加坡国际货币交易所的交易员之前，由于两项总额达3000英镑的于他不利的县法院裁决被曝光，巴林银行曾取消了他成为伦敦的交易员的申请，但却又对此事件保持缄默并支持他成为新加坡的交易员的申请，在尼克·里森成为新加坡巴林的衍生产品交易的主管之前，他对衍生产品及其市场的经验很少，参与交易的时间相对较短。

尼克里森以其前台首席交易员和后台结算主管的双重身份，开立了误差账户“88888”。开户表格上注明该账户只能用于冲销错账，但他却用这个账户进行交易。通过假账调整，使实际亏损隐藏在该误差账户中，反映在总行的其他交易账户则始终显示盈利。1994年8月，一份内部审计报告曾指出，新加坡期货公司没有对交易和结算这两个重要岗位进行职务分离，但巴林银行集团高级管理人员漠然视之。更为令人费解的是，在长这几年的时间里，内部审计部门始终未能及时发现尼克·里森利用误差账户进行越权违规吏易和发生严重亏损的问题。

该风险案例留给我们的教训是：(1)放松了职员的品质控制。巴林银行派遣尼克·里森担任新加坡期货公司的首席交易员和结算主管之前，是知道他有隐瞒法院不利判决的品行问题的，也清楚他缺乏进行衍生产品交易的适当经验，但仍然对他委以重任，酿成大错;(2)忽视了不相容职务的分离控制。交易和结算属于不相容职务，由一人兼任容易发生错弊，并增加错弊得以掩盖的机会，但巴林银行却偏偏对交易和结算这两个重要岗位没有予以分离，导致重大亏损得以转移到误差账户进行隐藏;(3)缺少有效的内部审计。有效的内部审计至少可以在事后及时发现问题，但巴林银行的内部审计部门居然在长达几年的时间里始终未能发现尼克·里森的越权违规交易和交易的实际亏损状况，使局面终致不可收拾;(4)授权控制形同虚设。尼克·里森开立的误差账户“88888”，未经授权是不能用于交易的，但巴林银行放松了账户的授权控制，使尼克·里森得以利用这枚关键性的棋子将败局延续下去。

思考：

1、内部控制活动中，指责分离指什么?哪些职务之间应该进行分离?为什么职责分离很重要?

2、诚信原则和道德价值观是控制环境中的重要一条，谈谈这个原则没有在巴林银行很好的贯彻而造成的后果?

3、巴林银行的内部控制是否有效?如果无效的话，从哪些地方反映出来?

【案例分析三】

—山东齐鲁增塑剂股份有限公司被骗案

山东齐鲁增塑剂股份有限公司在2003年3月间发生被骗事件，给公司造成巨大的经济损失。当月12日，在销售增塑剂产品过程中，出现了销售调拨单及销售章真实，财务专用章及增值税发票系伪造的现象，导致被骗货30吨，案值24万余元。具体手段如下：

1、一陌生客户隐匿真实情况，到公司销售公司开具了真实的产品销售调拨单，使用伪造的财务专用章及增值税专用发票，私盖印章，然后到销售处盖销售章，最后到储运车间提货，导致事故发生。

2、利用财务部在三楼办公，销售公司在一楼营业，储运发货在公司后区的劣势，经过长期预谋，使用假牌照的报废车作案。骗过了公司财务部收款开发票关、销售公司对接关、储存车间发货核对关、保卫科车辆出入口验收关、齐鲁石化股份公司门卫查证关。案件暴露出的管理漏洞：

1、由于业务量大及从未出现类似事故的侥幸心理，主观麻痹大意，财务部与销售公司、发货处、保卫科没有建立起紧密结合的防范措施和监控网络，存在严重漏洞。不能及时沟通，只知道按旧流程办事。给犯罪分子提供了作案的机会。

2、印鉴管理失控。财务印鉴与销售印鉴缺少防伪措施，使用掌管存在漏洞，在加盖印鉴时未能得到有力的监控。

3、未建立发票购入，使用，注销的登记制度。

4、物流反馈信息系统失灵，对账不及时。若销售及财务、发货能及时对账，集中办公，就会及早发现问题，杜绝漏洞。

5、销售人员及发货人员增值税专用发票及印章方面的知识缺乏，缺少鉴别能力，提供了骗术得逞的可能。

6、交接工作不明晰。在交接工作时就存在个别遗留问题，理应责成其限期查明，否则不得离岗。

7、凭证单据检查工作不力。

8、经过公安部门介入和初步调查，有内部人员预谋合伙作案的嫌疑。

9、发现问题时追查不及时。在事故发生三天后，此事才得到证实。思考：

1、请你评价该公司的内部控制制度?存在哪些方面的问题?

2、如果你是该公司的审计人员，那么你将出具一份什么样的管理意见书?将会对哪些方面作出建议，以杜绝此类事件的发生?

第四篇：第六章证明

一、对事情作出判断的句子，就叫做命题. 即：命题是判断一件事情的句子。一般情况下：疑问句不是命题.图形的作法不是命题.每个命题都有条件(condition)和结论(conclusion)两部分组成.条件是已知的事项，结论是由已知事项推断出的事项.一般地，命题都可以写成“如果„„，那么„„”的形式.其中“如果”引出的部分是条件，“那么”引出的部分是结论.要说明一个命题是一个假命题，通常可以举出一个例子，使它具备命题的条件，而不具有命题的结论.这种例子称为反例。

二、三角形内角和定理：三角形三个内角的和等于180度。

1、证明三角形内角和定理的思路是将原三角形中的三个角“凑”到一起组成一个平角.一般需要作辅助线.既可以作平行线，也可以作一个角等于三角形中的一个角。

2、三角形的外角与它相邻的内角是互为补角.

三、三角形的外角与它不相邻的内角关系是：

(1)三角形的一个外角等于和它不相邻的两个内角的和.

(2)三角形的一个外角大于任何一个和它不相邻的内角.

四、证明一个命题是真命题的基本步骤是：

(1)根据题意，画出图形.

(2)根据条件、结论，结合图形，写出已知、求证.

(3)经过分析，找出由已知推出求证的途径，写出证明过程.

在证明时需注意：

(1)在一般情况下，分析的过程不要求写出来.

(2)证明中的每一步推理都要有根据.如果两条直线都和第三条直线平行，那么这两条直线也相互平行。30。所对的直角边是斜边的一半。斜边上的高是斜边的一半。

常考知识点：

1、三角形的内角和定理，及三角形外角定理。

2、两直线平行的性质及判定。命题及其条件和结论，真假命题的定义。

第五篇：毛概第六章小结

第六章小结

邓小平对“什么是社会主义、怎样建设社会主义”的理论思考，把我们对社会主义的认识提高到了一个新的科学水平。准确理解和把握社会主义本质理论，对于中国特色社会主义现代化建设事业具有重大的政治意义、理论意义和实践意义。

发展生产力是社会主义的根本任务，科学技术是第一生产力，是先进生产力的集中体现和主要标志。人是生产力中最活跃的因素。坚持发展是硬道理，是党执政兴国的第一要务。坚持科学发展，全面贯彻落实科学发展观。

中国共产党基本实现现代化战略构想的演进。“三步走”战略的提出和实施。全面建设小康社会的目标。本世纪头 20 年，是我国必须紧紧抓住并且可以大有作为的重要战略机遇期。实现中华民族伟大复兴的中国梦。

知识要点：

1 、社会主义本质理论

社会主义本质理论的科学内涵。社会主义的本质是：解放生产力，发展生产力，消灭剥削，消除两极分化，最终达到共同富裕。邓小平对社会主义本质的概括深化了对社会主义的认识，把对社会主义的认识提高到了一个新的科学水平。

2 、社会主义的根本任务

社会主义的根本任务是解放和发展生产力。发展生产力是社会主义的本质要求，社会主义的根本任务是发展社会生产力特别是先进生产力。这是由我国社会主义的历史前提和时代特点决定的。发展才是硬道理。中国特色社会主义是靠发展来不断推进的。通过发展不断实现人民群众的利益，是建设中国特色社会主义的根本目的。

3 、科学技术是第一生产力

( 1 )科学技术是第一生产力的内涵：科学技术对生产力的发展起着决定性的作用，科学技术在生产力诸要素中起着第一位的作用。高新科技对经济的迅速崛起有巨大的推动作用，现代科学技术是决定经济发展的主要因素，在生产过程中起着先导作用。

( 2 )科教兴国战略的基本含义：全面落实科学技术是第一生产力的思想，坚持教育为本，把科技和教育摆在经济、社会发展的重要位置，增强国家的科技实力及向现实生产力转化的能力，提高全民族的科技文化素质，把经济建设转移到依靠科技进步和提高劳动者素质的轨道上来，加速实现国家的繁荣昌盛。

( 3 )人才强国战略的基本含义：在建设中国特色社会主义伟大事业中，要把人才作为推进事业发展的关键因素，努力造就数以亿计的高素质劳动者、数以千万计的专门人才和一大批拔尖创新人才，建设规模宏大、结构合理、素质较高的人才队伍，开创人才辈出、人尽其才的新局面，把我们由人口大国转化为人才资源强国。

4 、发展才是硬道理

( 1 )我国社会主义历史前提和时代特点，决定了必须把发展生产力，实现社会主义现代化作为全部工作的中心。( 2 )社会主义初级阶段各种社会矛盾的解决，有赖于生产力的发展。( 3 )建设社会主义的民主政治和精神文明，也必须大力发展生产力。

5 、发展是党执政兴国的第一要务发展是党执政兴国的第一要务的科学内涵：一是发展同人心向背、事业兴衰紧密相连。中国特色社会主义是靠发展来不断巩固和推进的。二是集中力量把经济搞上去是最大的发展。我国经济能不能加快发展，不仅是重大的经济问题，而且是重大的政治问题。三是更加注重发展的协调性、均衡性、持续性、全面性，不断寻求发展的科学内涵和理想状态。四是发展要善于抓住机遇。珍惜机遇，用好机遇。能不能抓住机遇、加快发展，是一个国家、一个民族赢得主动、赢得优势的关键所在。

发展是党执政兴国的第一要务的客观必然性：第一，这是由中国共产党的执政地位决定的。第二，这是对执政规律认识的深化。第三，这是党实现对所承担历史责任的需要。

6 、发展必须坚持以人为本

以人为本就是以最广大人民的根本利益为本。坚持以人为本，与我们党提出的始终代表中国最广大人民的根本利益是完全一致的，与我们党全心全意为人民服务的根本宗旨和立党为公、执政为民的本质要求是完全一致的。

坚持以人为本，既有着中华文明的深厚根基，又体现了时代发展的进步精神。中华文明历来注重以民为本，尊重人的尊严和价值。

以人为本体现了立党为公、执政为民的本质要求。坚持发展为了人民、发展依靠人民、发展成果由人民共享。

怎样坚持以人为本?

——要切实解决老百姓最关心、最直接、最现实的利益问题。不断实现好、维护好、发展好最广大人民的根本利益;了解老百姓最关心、最直接、最现实的利益问题是什么?

——要正确反映和兼顾不同地区、不同部门、不同方面群众的利益，妥善协调各方面的利益关系;

——要坚持在全国人民根本利益一致的基础上关心每个人的利益要求，体现社会主义的人道主义和人文关怀，满足人们的发展愿望和多样性的需求，尊重和保障人权;

——要关注人的价值、权益和自由，关注人的生活质量、发展潜能和幸福指数，最终实现人的全面发展。

归纳：经济建设要着眼于改善人民生活、提高人民生活水平;政治建设要着眼于保障人民当家作主的合法权益;文化建设要着眼于人民群众精神文化需要，丰富人民的精神世界;社会建设要着眼于协调好各方面利益关系，促进社会和谐。生态建设要着眼于正确处理人与自然的关系，建设健康有序的生态运行机制和良好的生态环境。

7 、发展必须坚持全面协调可持续

全面发展，就是要以经济建设为中心，全面推进经济建设、政治建设、文化建设、社会、生态建设，实现经济发展和社会全面进步。

协调发展，就是要推进生产力和生产关系、经济基础和上层建筑相协调，经济、政治、文化、社会、生态建设的各个环节相协调，实现经济社会各构成要素的良性互动。

可持续发展，就是要促进人与自然的和谐，实现经济发展和人口、资源、环境相协调，坚持走生产发展、生活富裕、生态良好的文明发展道路，保证一代接一代地永续发展。

8 、经济社会发展战略的全局性、长远性和根本性

一个国家的发展战略，是这个国家对较长时期内经济社会发展所做出的全局性的谋划。它一般以经济发展为主，同时包括有社会发展的内容，故通常称为“经济社会发展战略”。它在一切经济社会活动中居于纲领性的地位，具有全局性、长远性和根本性的特征。全局性是指对发展过程总体的而不是其中的某一或某些方面所做的统筹和谋划;长远性是指发展过程中很长一段时间而不是一年或几年的短暂时期所做的统筹和谋划;具有根本性，实质是解决发展过程中重大的、关键的、生死攸关问题的方针和谋划。

9 、小康、总体小康、全面小康

( 1 )什么是小康?从狭义理解，“小康”即“富有仍嫌不足，但温饱已经有余”。从广义理解，除经济生活之外，它还涉及社会、政治、文化、生态环境等诸多领域。在中国社会发展的历史上，“小康”既是一种理想的社会模式，也是一种理想的生活水平。

所谓小康社会，就是虽不富裕，但日子好过。我们是社会主义国家，国民收入分配要使所有的人都得益，没有太富的人，也没有太穷的人，所以日子普遍好过。所谓小康水平，是指在温饱的基础上生活质量进一步提高，达到丰衣足食。生活质量的提高既包括物质生活的改善，也包括精神生活充实;既包括居民个人消费水平的提高，也包括社会福利和劳动环境的改善。

( 2 )总体小康：总体上达到小康水平，国民经济持续增长，国家经济实力显著增强;改革开放取得重大的突破性进展;人民生活实现了历史性的跨越。总体小康还是低水平、不全面、发展很不平衡的小康。

( 3 )全面小康：我们要在二十一世纪，集中力量，全面建设惠及十几亿人口的更高水平的小康社会，使经济更加发展、民主更加健全、科教更加进步、文化更加繁荣、社会更加和谐、人民生活更加殷实。全面小康就高水平、内容比较全面丰富、发展较为均衡的小康。

10 、中国梦

( 1 )中国梦的思想内涵：实现中华民族伟大复兴的中国梦，就是要实现国家富强、民族振兴、人民幸福。

( 2 )中国梦内涵的内在逻辑：中国梦包括国家富强梦、民族复兴梦和人民幸福梦。三者相辅相成，有机统一于中国特色社会主义伟大实践。国家富强是中国梦的必要前提和基础，中华民族的伟大复兴是中国梦的核心，人民幸福是中国梦的最终目的。

( 3 )中国梦的实现途径：首先，实现中国梦必须走中国道路。中国道路就是中国特色社会主义道路。其次，实现中国梦必须弘扬中国精神。再次，实现中国梦必须凝聚中国力量。中国力量，就是全国各族人民大团结的力量。最后，实现中国梦必须坚持“实干兴邦”。“实干兴邦，空谈误国”是宝贵的历史经验。

第六章练习题

一、辨析题

1 、邓小平关于社会主义本质的理论概括，对科学社会主义理论既是坚持与继承，又是发展与创新。

2 、贫穷不是社会主义，富裕就是社会主义。

3 、社会主义的根本任务是大力发展生产力。

4 、科学技术是第一生产力。