海山富钴结壳标准物质研制

海山富钴结壳标准物质研制（通用4篇）

篇1：海山富钴结壳标准物质研制

报道了我国与俄罗斯合作研制的三个海山富钴结壳标准物质GSMC-1,2,3.这三个标准物质的.原样分别取自西太平洋麦哲伦海山和中太平洋海山.样品经风干、选配、球磨制备成均匀的粉体样品,其均匀性采用高精度的X-射线荧光光谱法检验.样品的化学组分采用国内外多实验室协同分析方式定值,有八个国内实验室和八个国外实验室参加了合作分析.测试组分均为57个,其中GSMC-1,2有43个组分定为保证值,10个组分作为参考值;GSMC-3有45个组分定为保证值,8个组分作为参考值.经2 a多的试用,三个标准物质已于被国家计量部门批准为国家一级标准物质,其编号分别为GBW07337,GBW07338和GBW07339.

作 者：王毅民 高玉淑 王晓红 张学华 赵宏樵 刘淑琴 ANDREEEV S I WANG Yi-min GAO Yu-shu WANG Xiao-hong ZHANG Xue-hua ZHAO Hong-jiao LIU Shu-qin ANDREEEV S I 作者单位：王毅民,高玉淑,王晓红,WANG Yi-min,GAO Yu-shu,WANG Xiao-hong(国家地质实验测试中心,北京,100037)

张学华,ZHANG Xue-hua(广州海洋地质调查局,广东,广州,510760)

赵宏樵,ZHAO Hong-jiao(国家海洋局,第二海洋研究所,浙江,杭州,310012)

刘淑琴,LIU Shu-qin(中国地质科学院,矿产资源研究所,北京,100037)

ANDREEEV S I,ANDREEEV S I(俄罗斯大洋地质与矿产资源研究所,圣彼得堡,191021)

刊 名：海洋学报(中文版) ISTIC PKU英文刊名：ACTA OCEANOLOGICA SINICA年，卷(期)：29(2)分类号：P618.62 P721关键词：标准物质 富钴结壳 化学成分 太平洋海山

篇2：海山富钴结壳标准物质研制

对太平洋CL、CM海山调查时获取9个富钴结壳样品,采用化学处理及ICP-MS法进行分析.对贵金属元素含量分布特征、富集因子、标准化模式以及来源进行探讨和研究.结果表明:海山结壳中贵金属元素Ag、Au、Ru、Rh、Pd、Pt等的平均含量分别为:1.05×10-6、2.3×10-6、15.6×10-9、22.3×10-9、2.39×10-9和432×10-9.与结核、洋壳及陆地矿石的.Pd/(Pt+Pd)、Pt/(Pt+Pd)和Pd/Pt等贵金属元素的比值相比,大洋富钴结壳的Pd/(Pt+Pd)比值最低,为0.006;其次是结核,为0.06;洋壳为0.08;陆地矿石的Pd/(Pt+Pd)比值较大,为0.35～0.65.结壳的Pt/(Pt+Pd)比值最高,为0.99;其次是结核,为0.95;洋壳为0.93;陆地矿石的Pt/(Pt+Pd)比值相对较低,为0.33～0.65.统计分析显示了不同区域、不同环境中贵金属元素的特征参数变化,并且说明富钴结壳中富铂、金、钌、铑,而贫钯.贵金属元素标准化显示,海山富钴结壳均存在着Pt、Au正异常和Pd的负异常,其中Au异常幅度与结核的Au异常一致.

作 者：赵宏樵 赵建如 ZHAO Hong-qiao ZHAO Jian-ru 作者单位：赵宏樵,ZHAO Hong-qiao(国家海洋局,第二海洋研究所,浙江,杭州,310012;国家海洋局,海底科学重点实验室,浙江,杭州,310012)

赵建如,ZHAO Jian-ru(国家海洋局,第二海洋研究所,浙江,杭州,310012)

篇3：海山富钴结壳标准物质研制

1 试验部分

1.1 样品

淄博鲁华泓锦化工股份有限公司生产的IR,优级品;标准参考物质为美国EXXON化学公司研制的IRM-241E。

1.2 测试方法

按照GB/T 15340-2008采用直接法制备IR样品,按照GB/T 1232.1-2000进行门尼粘度值的测试。

1.3 仪器

日本岛津公司制造的SMV-300RT型门尼粘度计。

2 结果与讨论

2.1 样品候选

淄博鲁华泓锦化工股份有限公司生产的IR,经过市场调研和质量分析,初步认为质量稳定、性能优良,可作为研制IR门尼粘度标准物质的候选物。

2.2 均匀性评价

IR门尼粘度标准物质均匀性评价在相同的条件下,于样本中任意选取15个样,重复测定3次门尼粘度值,数据统计采用方差分析法,均匀性检验结果见图1。

通过均匀性检验其门尼粘度值均在65.5±0.5的范围内,IR的F检验统计值为1.02,远小于临界值2.31[1],在显著水平0.05时IR样品间均匀一致。

2.3 稳定性评价

IR门尼粘度稳定性采用同一条件下,每月将样品测定3次,连续测定12个月的门尼粘度值,考察统计结果见图2。

从图2拟合的直线方程来看,斜率为0.0412,基本趋于零,IR样品在12个月没有明显变化,IR样品稳定。

2.4 标准物质定值

联合15家合成橡胶行业权威机构实验室,进行IR门尼粘度标准物质的联合定值。IR门尼粘度标准物质的定值与统计结果见表1。

其中,正态分布按照达戈斯提诺法[1]检验,可疑值采用狄克逊法[2]检验,等精度按照柯克伦[3]法检验。结果检验统计在0.05的显著水平下参与定值的结果为正态分布、无可疑值、等精度。IR定值结果的总平均值为66.3,即为IR标准物质的标准值。

2.5 不确定度评定

依据JJF 1059.1-2012评定IR门尼粘度标准物质的不确定度。分析其不确定度的分量组成分别为样品的均匀性和稳定性、样品测量的重复性、门尼粘度计的工作温度和转子的转速。IR样品的不确定度评定结果见表2。

表2中,分量u1为样品均匀性引入的不确定度、分量u2为样品稳定性引入的不确定度、分量u3为样品各实验室测量重复性引入的不确定度、分量u4和u5分别为仪器的工作温度和转子的转速引入的不确定度,uC为合成不确度,U为扩展不确定度。美国研制的IRM-241E标准物质不确定度为2.03,IR门尼粘度标准物质的不确定度为1.1,处于国际先进水平。

3 结语

根据JJF1006-1994,研制了IR门尼粘度国家标准物质。标准值为66.3±1.1,有效期为1年。

研制的IR门尼粘度国家标准物质,不确定度小于美国研制的标准物质的不确定度,处于国际先进水平。

该标准物质在合成橡胶行业、建材行业、高分子材料改性领域将得到广泛应用,具有良好的应用前景。

摘要：按照国家标准物质研制技术规范,通过对国产异戊橡胶(IR)样品的候选、稳定性与均匀性检验,并联合15家实验室进行定值、不确定度评定等工作,研制出IR门尼粘度国家标准物质,其标准值与不确定度分别为66.3和1.1,不确定度小于美国研制的标准物质的不确定度,处于国际先进水平,在合成橡胶行业、建材行业、高分子材料改性领域具有广泛的应用前景。

关键词：门尼粘度,标准物质,研制

参考文献

[1]全国标准物质管理委员会,分析测试质量保证[M].辽宁:辽宁大学出版社,2004.529-530,565-566.

[2]梁小筠,孙山泽,峁诗松等.GB/T 4883-2001数据的统计处理和解释正态样本离群值的判断和处理[S].北京:国家质量技术监督局,2001.5-17.

篇4：海山富钴结壳标准物质研制

1 标准溶液的配制方法

1.1 试剂和设备

(1)萘:批号WTN20080303,国药集团化学试剂有限公司;(2)甲醇:色谱纯,批号076535,Fisher公司;(3)纯净水;(4)MES电子天平;(5)1 000、50 mL容量瓶,5、10 mL分度吸量管。

1.2 配制方法

配制前将原材料萘送到中国计量科学研究院进行纯度测定,结果为99.89%。由于计量院无法提供纯度测定的不确定度,因此在最终不确定度评定时进行了一定放大,并在标准物质配制完成后与国家标准物质中心生产的萘/甲醇标准溶液进行比对,以确保结果准确可靠。

精密称定萘适量,用甲醇溶解并定容至1 000 mL容量瓶中,即得1.00×10-4g/mL的萘/甲醇溶液(A溶液);用分度吸量管取A溶液5 mL,用甲醇定容至50 mL,即得1.00×10-5g/mL的萘/甲醇溶液(B溶液);用分度吸量管取B溶液10 mL,用甲醇定容至1 000 mL,即得1.00×10-7g/mL的萘/甲醇溶液。

2 标准溶液的均匀性检验

2.1 均匀性检验方法

由于本标准物质为溶液,使用前摇匀可以排除瓶内不均匀性,这样就不必进行瓶内均匀性检验,只进行瓶间均匀性检验即可。按照ISO Guide 35的要求,用不均匀性的不确定度作为评价标准物质均匀性的指标,用方差分析法进行均匀性验证[2,3]。具体方法如下:

式中,Q1为组间方差和;Q2为组内方差和;F为统计量;ν1为自由度,ν1=m-1;ν2为自由度,ν2=N-m;m为测量的样品数;N为测量的总体数据数;n为测量次数。

若在重复性条件下测量的全部数据,统计检验结果不存在显著性差异,即统计量小于其临界值(F统

2.2 均匀性检验过程

均匀性实验所用仪器为Agilent 1100型高效液相分析仪,编号为DE51529130。将配制好的标准溶液分装100瓶,每瓶20 mL。分别从分装的初始、中间、结束阶段中抽取10个样品,对样品按分装顺序编号。测量各个样品的吸光度,以检验样品的均匀性。每个样品重复测量2次,每次测量读取6个测量值,取其平均值作为测量结果。

首先,采用容量法配制1×10-4g/m L和1×10-7 g/m L萘/甲醇溶液校准品,然后按照检定规程的要求用配好的校准品对仪器整机性能进行检验,当整机性能合格后分别检测校准品和标准物质的峰面积,以标准物质和校准品的峰面积比值作为特性量值和标准物质均匀性评价的指标。

2.3 均匀性检验结果

均匀性检验数据及结果见表1、表2。

F=2.30,F临(0.05,9,10)=3.02,F

F=0.43,F临(0.05,9,10)=3.02,F

3 标准溶液的稳定性检验

3.1 稳定性检验的方法

稳定性检验按照先密后疏的原则进行,在有效期的前3个月每2周测量1次,在第4个月到第6个月每月测量1次,共9次。测量方法与均匀性检验相同。为了保证测量结果的准确可靠,每次测量前配制与标准溶液浓度相同的校准品,首先测量校准品的峰面积,然后测量标准物质的峰面积,计算标准物质和相应校准品的峰面积比值,并进行稳定性评价。

选用直线方程作为标准物质的经验模型。在实际模型中,直线的截距(在定值范围内)应与1(标准物质和相应校准品的峰面积比值理论值为1)无显著性差异。同时,直线的斜率与零相比并无显著性差异。

斜率计算公式:

截距计算公式:

直线上每点的标准偏差计算公式:

斜率的不确定度计算公式:

其中,X为制备物的放置时间;Y为标准物质和相应校准品的峰面积比值。

在自由度为n-2、置信水平p=0.95(95%的显著水平)下,进行t-检验,如果满足b1

3.2 稳定性检验结果(见表3、表4)

斜率:b1=2.88×10-6

截距:b0=0.992 8

斜率不确定度:s(b1)=2.60×10-6

斜率:b1=-2.61×10-5

截距:b0=0.985 0

斜率不确定度:s(b1)=5.36×10-5

从表3、表4的数据可以看出,2种标准物质与相应校准品的峰面积比值关于放置时间的函数曲线的斜率,满足b1

4 标准溶液的不确定度分析

萘/甲醇溶液标准物质的不确定度分量见表5[4]。

1.00×10-4g/mL的萘/甲醇溶液的体积摩尔浓度相对不确定度为:

扩展不确定度为:UC1-A-R=2×1.0%=2%(k=2)

1.00×10-7g/mL的萘/甲醇溶液的体积摩尔浓度相对不确定度为:uC1-C=C1-C222222姨1uCu1-A+C1-A11VR1000mLVR-1000mL 1u+1Y-5mLmL 11u+VR50mLVR-50mL 1u+1Y-10mLVY-10mL 1+μ2V均匀性-r Y-5=1.5%

扩展不确定度为:UC1-C-R=2×1.5%=3%(k=2)

5 结论

本文研制的萘/甲醇溶液标准物质已经获批为国家二级标准物质,并在军队计量技术机构进行了试用,其量值不确定度、稳定性、均匀性均满足液相色谱分析仪检定要求,未来将在更大范围推广。

参考文献

[1]JJG705—2002液相色谱仪[S].

[2]全浩,韩永志.标准物质及其应用技术[S].2版.北京:中国标准出版社,2003.

[3]全国化工标准物质委员会.分析测试技术质量保证[M].沈阳:辽宁大学出版社,2004.